Толщина - пленка - электролит
Cтраница 3
В заключение необходимо сделать одно замечание. При вычислениях предполагалось, что концентрация газа постоянна по толщине пленки электролита. Однако возможен случай, когда процесс подачи водорода из газовой фазы к поверхности электрода лимитируется диффузией молекулярного водорода через пленку. [31]
В заключенно необходимо сделать одно замечание. При вычислениях предполагалось, что концентрация газа постоянна по толщине пленки электролита. Однако возможен случай, когда процесс подачи водорода v - л газовой фазы к поверхности электрода лимитируется диффузной молекулярного водорода через пленку. [32]
В большинстве случаев атмосферная коррозия идет с поглощением кислорода, и только в воздухе, сильно загрязненном кислыми газами, наблюдается выделение водорода. Поэтому особенно большое влияние на скорость атмосферной коррозии оказывают изменения состава или толщины пленки электролита. [33]
Результаты, полученные обоими методами, как показывает табл. 5, совпадают, причем толщина пленки электролита - - 1 мк. Интересно отметить, что рассчитанная величина тока обмена i0 - 0 5 - 10 - 9 а / см2 и практически не зависит от структурных параметров пористого слоя. Наибольший интерес представляет зависимость тока от фактора шероховатости. Характер кривых, полученных экспериментально и представленных на рис. 191 - 193, полностью соответствует теоретическим выводам. [34]
Если представить результаты опытов в полулогарифмических координатах, то зависимость потенциала медного катода ( фк) от логарифма пропущенного электричества ( Q) удовлетворительно укладывается в серию прямых ( рис. 74) и может быть выражена уравнением: фк а - f - b lg Q. Коэффициент b, характеризующий поляризуемость катода, по мере уменьшения относительной влажности, а также толщины пленки электролита падает с 0 175 до 0 080 и для влажности Я 66 % стремится к нулю. [35]
 |
Влияние то / щины пленки электролита на катодную поляризацию железа в 0 1 Л растворе NaCl. [36] |
На рис. 65 приводятся кривые катодной поляризации железа в объеме и в пленках 0 1 N раствора NaCl. Из кривых видно, что для железа, как и для меди, характерно исключительно закономерное изменение скорости катодного процесса и предельного диффузионного тока в зависимости от толщины пленки электролита. [37]
Отсюда следует, что испытания изделий, предназначенных для эксплуатации в атмосферных условиях, необходимо проводить таким образом, чтобы металл подвергался возможно дольше действию тонких слоев электролитов. Подобные испытания к тому же более близки к естественным условиям эксплуатации изделий в атмосфере. Однако толщину пленки электролита на испытуемом металле нельзя бесконечно уменьшать, так как в очень тонких пленках наряду с облегчением катодной реакции может наступить вследствие концентрационных явлений резкое торможение анодной реакции, что замедлит коррозионный процесс. Выбор оптимальной толщины пленки, методы ее сохранения на поверхности и регулирование скорости реакций рассматриваются ниже при обсуждении отдельных методов испытаний. [38]
 |
Влияние толщины пленки электролита на катодную поляризацию цинка в 0 1 N растворе NaCl. [39] |
На рис. 66 приведены кривые катодной поляризации цинка в пленках электролита различной толщины. Если в объеме раствора нейтральных солей цинк корродирует со смешанной кислородно-водородной деполяризацией, то в тонких пленках того же электролита, вследствие почти беспрепятственного поступления кислорода к поверхности металла, имеет место преимущественно кислородная деполяризация. Из рисунка видно, что скорость катодного процесса с уменьшением толщины пленки электролита резко возрастает. Скорость восстановления кислорода в тонком слое 100 мк, например при потенциале - 0 8 в, увеличивается на цинке в 30 раз. Разность эффективных потенциалов двух электродов, один из которых погружен в раствор, а другой покрыт пленкой электролита, составляет при плотности тока J00 мка / см2 400 - 500 мв. [40]
За последние годы в нашей лаборатории удалось разработать методы, позволяющие изучить электрохимическую кинетику применительно к коррозионным процессам, протекающим в атмосфере. На рис. 1 представлены катодные поляризационные кривые, характеризующие зависимость скорости восстановления кислорода на меди и железе от толщины слоя электролита. В условиях, когда процесс определяется диффузией, наблюдается исключительно закономерное изменение скорости катодного процесса и предельного диффузионного тока по кислороду с толщиной пленки электролита. При наличии на металле тонких слоев (: 70 мк) процесс восстановления кислорода протекает настолько быстро, что при выбранных нами плотностях тока электрод поляризуется слабо. [41]
Скорость протекания коррозионных процессов на поверхности теплопровода зависит от влажности контактирующего с ней слоя теплоизоляции. К концу отопительного сезона влажность контактного слоя армопенобетонной изоляции составляет 1 - 2 %, а периферийных слоев - 60 % [5, 6]; в летний период происходит выравнивание влажности. Толщина пленки электролита на поверхности трубы может меняться в широких пределах и быть неравномерной как вдоль трубы, так и по ее окружности. [42]
Таким образом, учитывая, что необходимым условием коррозионных испытаний является ускорение контролирующей ступени процесса, а также то, что в нейтральных электролитах процесс коррозии, как правило, лимитируется скоростью кислородной деполяризации, для ускорения коррозионного процесса необходимо увеличивать скорость катодного процесса. Испытание изделий, предназначенных для эксплуатации в атмосферных условиях, необходимо проводить таким образом, чтобы металл подвергался возможно более длительному воздействию тонких слоев электролита. Подобные испытания к тому же более близки к естественным условиям эксплуатации изделий в атмосфере. Однако толщину пленки электролита на испытуемом металле нельзя бесконечно уменьшать, так как в очень тонких слоях наряду с облегчением катодной реакции может наступить вследствие концентрационных явлений резкое торможение анодной реакции, что замедлит коррозионный процесс. [43]
 |
Зависимость катодной поляризации железа от толщины пленки 0 1 - н. раствора NaCl. [44] |
Однако периодическое погружение в электролит широко используют - при ускоренных испытаниях не только для изучения коррозионной стойкости металлов и средств защиты, применяемых в судостроении и гидротехнических сооружениях, но и для испытаний изделий, предназначенных для эксплуатации в атмосферных условиях. При этом виде испытания коррозионный процесс большую часть времени протекает в тонком слое электролита, что, как было показано нами [24], для целого ряда металлов, процесс коррозии которых определяется скоростью катод - - soo - ной реакции, должно привести к § резкому сокращению сроков ис - - I. В цитируемой работе изучалась зависимость скорости кислородной деполяризации от толщины пленки электролита и было показано, что скорость катодного процесса в пленках намного - выше, чем в объеме. По мере уменьшения слоя электролита скорость кислородной деполяризации все больше увеличивается. Необходимо при этом напомнить, что чрезмерное уменьшение толщины пленки электролита может привести к сильной анодной поляризации. Поэтому приходится выбирать оптимальную толщину пленки. По данным наших работ, слой электролита не должен быть меньше 30 - 50 мкм. [45]
Страницы: 1 2 3 4