Толщина - мономолекулярный слой
Cтраница 2
Эти сверхмелкие частицы в процессе броуновского движения прорывают сольватные ( гидратные) оболочки вокруг частиц в наиболее уязвимых местах ( углы, ребра частиц) или уменьшают оболочки до толщины мономолекулярного слоя. В результате образуются структурные сетки, которые существуют за счет молекулярных связей между твердыми частицами. Такой коагуляции частиц способствует их асимметричная форма. Чешуйчатые и пластинчатые частицы более склонны к коагуляции; в случае таких частиц сетчатые ( коагуляционные) структуры могут образоваться даже при малых концентрациях твердой фазы. [16]
В ряде работ [26, 27] была установлена весьма характерная особенность монослоев полимеров, заключающаяся в том, что рассчитанная из изотерм поверхностного давления площадь поверхности, занимаемая мономерным звеном, значительно меньше величины, Получаемой расчетным путем для плотно упакованной модели, а толщина мономолекулярного слоя превышает расчетную величину. Характер изотерм и то, что монослои полимеров дают на поверхности при определенных условиях жидкорастянутые пленки, позволяют связать ряд особенностей их поведения с гибкостью макромолекул. [18]
 |
Изотермы адсорбции растворов полидиэти-ленгликольадипинатов различных молекулярных весов в формамиде. [19] |
В ряде работ [26, 27] была установлена весьма характерная особенность монослоев полимеров, заключающаяся: в том, что рассчитанная из изотерм поверхностного давления площадь поверхности, занимаемая мономерным звеном, значительно меньше величины, получаемой расчетным путем для плотно упакованной модели, а толщина мономолекулярного слоя превышает расчетную величину. Характер изотерм и то, что монослои полимеров дают на поверхности при определенных условиях жидкорастянутые пленки, позволяют связать ряд особенностей их поведения с гибкостью макромолекул. [20]
Исходя из предположения, что частички твердой фазы покрываются мономолекулярным слоем воды, определяют количество адсорб-ционно связанной воды. Толщина мономолекулярного слоя должна быть равна диаметру молекулы воды ( h 2 76 10 - 8 см), так как каждый атом кислорода окружен тетраэдрически четырьмя другими атомами кислорода на расстоянии 2 76 А. [21]
Вопрос о толщине поверхности разрыва в методе Гиббса вообще не исследуется. Предпринимавшиеся ранее попытки оценить по данным о предельной адсорбции размеры площади разделяющей поверхности на молекулы, а тем самым толщину мономолекулярного слоя и ориентацию молекул внутри него, связаны с представлением и мономолекулярном характере поверхности разрыва. Такого рода представление мало обосновано, особенно в тех случаях, когда концентрации компонентов в растворе соизмеримы. Отказ от модели монослоя делает невозможной оценку ориентации и, соответственно формы молекул в поверхностном слое по данным о концентрационной зависимости поверхностного натяжения раствора. [22]
Напротив, толщина пленок, адсорбированных на стекле из водных растворов винил-три - ( 2-метокси-этокси) силана, непрерывно увеличивается со временем, и этот процесс продолжается даже после 100 мин контакта с раствором. Во всех случаях пленки, осажденные из 0 1 - 6 % - ных водных растворов, имеют толщину 50 - 200 А, в то время как толщина мономолекулярного слоя силана равна 5 - 10 А. Аминосодержащий силан, адсорбированный на стекле из 1 % - ного раствора, и винил-силан, адсорбированный на стекле из 1 % - ного раствора в метил-этилкетоне, имеют толщину только 8 - 10 А. [23]
Средний зазор между омакромо-лекулами гемоглобина вдоль оси с составляет 16 7 А, из которых только 6 1 А приходится на тесно связанную гидрат-ную воду. Следовательно, рентгеноструктурный анализ дает строгое решение вопроса о ги-дратационной воде и толщине гидратной пленки. Гидратационная вода сосредоточена на поверхности белковой макромолекулы и имеет в среднем толщину мономолекулярного слоя. Всякие иные данные, ранее публиковавшиеся в научной литературе, должны быть отвергнуты, как неправильные. [24]
На примере мономолекулярных слоев сополимера винилового спирта н винилстеарата можно наблюдать переход к трудно растекающемуся типу пленок. Сополимер винилового спирта и винилстеарата с соотношением компонентов 3: 1 ( рис. 342) [36] характеризуется величиной давления слипания, равного 40 дин / см, и областью экстраполяции, равной 25 А Iмономерное звено. Изотерма поверхностного давления для этого полимера характерна для хорошо растекающейся пленки. Толщина мономолекулярного слоя равна 4 5 - 5 А, что свидетельствует о горизонтальной ориентации макромолекул в пленке. Величины поверхностного давления и поверхностного момента [38] позволяют считать, что большие участки макромолекул имеют зигзагообразную форму, в которых ацетатные группы находятся относительно друг друга в цис-поло-жении. [25]
Страницы: 1 2