Толщина - фибрилла
Cтраница 1
 |
Схематическое изображение фибриллярной структуры целлюлозы по Гессу. [1] |
Толщина фибрилл по Гессу на основании электронно-микроскопических исследований составляет 200 - 300 А, что значительно превышает данные, приводимые другими исследователями. [2]
Результаты изучения продуктов диспергирования природной целлюлозы показали, что отдельные микрофибриллы склонны к объединению в слоевые структуры, толщина которых совпадает с толщиной фибриллы. Особено отчетливо это можно видеть на примере волокон Valonia, но и для синтетических полимеров ( рис. II. Для волокон Valonia найдено, что микрофибриллы в слоях не только лежат приблизительно параллельно, но и определенные кристаллографические плоскости кристаллитов имеют преимущественное расположение относительно плоскости ламе-лей [ 6, гл. Вероятно, связано это в значительной степени с большими силами взаимодействия между некоторыми кристаллографическими плоскостями для соседних микрофибрилл. В частности, для Valonia считают ( Preston см. [ 10, гл. [3]
Все имеющиеся экспериментальные данные как по полимерам, так и для неполимерных материалов говорят о том, что сферолитная кристаллизация в первом приближении определяется видами молекул, исключаемыми из кристаллизации. Концентрируясь локально, эти виды молекул не только ограничивают толщину фибрилл, но и обеспечивают также образование между фибриллами областей расплава с примесями, которые в лучшем случае могут кристаллизоваться относительно медленно. Как показали Банн и др., именно на последней стадии кристаллизации этих областей, по-видимому, играют исключительную роль различные явления, связанные с запутанностью молекул. Можно ожидать, что кристаллизация этих слоев расплава происходит с непрерывно уменьшающейся скоростью отчасти из-за того, что с дальнейшей кристаллизацией продолжает расти концентрация примесей, и отчасти из-за сокращения размеров слоев. [4]
 |
Поверхность сферолита полиэтиленоксида. Электронная микрофотография. [5] |
Периоды увеличиваются также в образцах, закаленных при температурах выше исходной температуры кристаллизации. Было показано также, что если рассматривать индивидуальные сферолиты, то большие периоды соответствуют повторяемости в тангенциальных направлениях [62]; полагают, что они служат мерой толщины пластинчатых фибрилл. Многие исследователи считают, что они являются средней величиной длин складок сложенных молекул, но другие исследователи эту точку зрения не разделяют. [6]
 |
Зависимость ориентацион - [ IMAGE ] Зависимость оптимальной температуры ных и прочностных свойств нити, полученной в оптимальных условиях, от молекулярного веса полимера. [7] |
Во время вытягивания ПАН волокон происходит глубокая перестройка структуры полимера. Во время его высаживания из раствора образуется мелкосферолитная структура, которая при вытягивании превращается в фибриллярную; поперечные границы бывшего сферолита при этом сохраняются. Толщина фибрилл составляет несколько десятков ангстремов. Тонкие фибриллы образуют более крупные структуры, видимые даже невооруженным глазом. Эти образования составляют основную структуру волокна. После того как произойдет полное разрушение первичной структуры полимера, дальнейшее вытягивание волокна будет затрагивать макромолекулы, расположенные вдоль оси фибриллы. [8]
 |
Влияние температуры графитации на удельное объемное электрическое сопротивление ПАН-во-локна. [9] |
Увеличение размеров кристаллитов [87] в зависимости от температуры графитации показано на рис. 3.25, из которого видно, что ширина кристаллитов La достигает значения порядка 250 A, a Lc, характеризующая толщину кристаллических образований, равна 100 А. Ширина кристаллитов Ь растет интенсивнее, чем Lc, и превышает предельно достигнутое значение Lc. Наиболее быстрое увеличение La наблюдается при температуре выше 2000 С. Возможно, как указывалось выше, что размеры Lc лимитируются толщиной фибрилл исходного волокна. [10]
А, что соответствует рассчитанному размеру клубкообразно свернутых отдельных молекул. Следствием этого является развертывание клубка, выпрямление молекулярных цепочек. Действительно, в этих растворах наблюдаются уже другие структуры - фибриллярные, с толщиной фибрилл порядка 60 - 120 А. Это отчетливо показывает, что они представляют собой пачки из 5 - 16 соединенных параллельно цепочек. [11]
Поскольку сферолиты состоят из фибрилл, радиально расходящихся из одного центра, то возникает вопрос о рас положении макромолекул в этих фибриллах. Этот вопрос был разрешен Келлером [9], который использовал для этого технику микррдифракции от пучков фибрилл или снопообразных структур, полученных осаждением из растворов полиамидов бензиловым спиртом. На рис. 160а и 1606 приведены электронно-микроскопическая фотография пучка фибрилл и электронограмма, снятая с одного из участков этого пучка. На основании полученных данных был сделан вывод, что в этом случае макромолекулы не располагаются вдоль оси фибриллы, как это наблюдается для фибрилл, показанных на рис. 156а, а лежат под углами 65 - 75 по отношению к их длине. Подобное строение фибрилл требует регулярной складчатой конформации макромолекул, поскольку толщина фибрилл в несколько раз меньше длины полимерных цепей. [12]
Страницы: 1