Cтраница 1
Эффективная толщина поверхностного слоя, разделяющего неполярную жидкость и ее насыщенный пар, лежит в пределах от нескольких единиц до нескольких десятков молекулярных размеров, в зависимости от того, какой параметр используется при сравнении состояния поверхностного слоя и объемов фаз. [1]
Эффективная толщина поверхностного слоя, за пределами которой несущественны отклонения локальных свойств от их объемных значений, различна для разных свойств и должна определяться по изменению конкретного свойства, например плотности. [2]
![]() |
Типы профиля локальной концентрации и локальной плотности внутри переходной зоны. Пояснение к рисунку в тексте. [3] |
Понятие эффективной толщины поверхностного слоя должно быть тесно связано с формой профиля локальных свойств. Однако последние очень трудно поддаются непосредственному экспериментальному исследованию. Очевидно, адсорбция i - ro компонента Гг - является интегральной характеристикой по отношению к избыточной локальной концентрации. [4]
Теоретический расчет эффективной толщины поверхностного слоя в настоящее время проведен лишь для неполярных жидкостей, между молекулами которых действуют только дисперсионные силы, обладающие свойством аддитивности. [5]
Аналогичным образом находится эффективная толщина поверхностного слоя и для других свойств. [6]
В сложных смесях эффективная толщина поверхностного слоя, определяемая по отношению к локальной концентрации, может быть различной для разных веществ. Для целей поверхностного разделения особое значение имеет толщина, определяемая по отношению к концентрации поверхностно-активных веществ, которая может быть весьма малой, если учесть, что адсорбционный слой поверхностно-активных веществ составляет лишь часть поверхностного слоя на границе двух фаз, не говоря уже о том, что при малых концентрациях поверхностно-активных веществ их адсорбция имеет мономолекулярный характер. [7]
Аналогичным образом находится эффективная толщина поверхностного слоя и для других свойств. [8]
Очевидно, понятие эффективной толщины поверхностного слоя должно ассоциироваться с шириной той зоны, за пределами которой отклонение локальных свойств внутри поверхностного слоя от их объемных значений становится несущественным. Единственный к настоящему времени строгий способ определения толщины поверхностных слоев состоит в том, чтобы определить эффективную толщину, как соответствующую определенной относительной разности какого-либо свойства, которую можно выбрать настолько малой, что заведома будет учтена область существенного изменения этого свойства. Согласно этому определению, для конкретного расчета толщины поверхностного слоя необходимо знать уже не полный профиль кривой, изображенной на рис. 1, а ее ход на крайних участках, примыкающих к объемным фазам. [9]
Однако понятие об эффективной толщине поверхностного слоя применительно к полимерам весьма условно. Это определяется цепным строением полимерных молекул, вследствие которых влияние поверхности раздела будет сказываться на значительно больших удалениях от поверхности, чем в случае низкомолекулярных веществ. Кроме того, эффективная толщина промежуточного слоя полимера, отличающегося по своим свойствам от свойств полимера в объеме, зависит прежде всего от того, какое свойство полимера принимается во внимание и определяется ли оно свойствами сегментов или макромолекул как самостоятельных кинетических единиц. [10]
Однако понятие об эффективной толщине поверхностного слоя применительно к полимерам весьма условно, так как благодаря цепочечному строению полимерных молекул влияние поверхности раздела будет сказываться на значительно больших удалениях от поверхности, чем в случае низкомолекулярных веществ. Эффективная толщина поверхностного слоя полимера, свойства которого отличаются от свойств полимера в объеме, зависит прежде всего от того, какое именно свойство полимера рассматривается, и определяется свойствами сегментов или макромолекул как самостоятельных кинетических единиц. Поэтому, в частности, различные методы определения толщины граничных слоев полимеров могут давать разные значения даже для одной и той же системы. По этой же причине может быть различным вид зависимостей свойств си стемы от расстояния от поверхности. [11]
Для большинства металлов величина эффективной толщины поверхностного слоя, рассчитанная по изменению плотности, близка к монослою ( Al, Ga, In, Sn, Rb, Ag, Cd, Hg. Для Na, K, Zn, Cs, Си эта величина больше единицы, а для Fe поверхностный слой состоит примерно из 3 монослоев. [12]
В сложных нефтяных дисперсных системах эффективная толщина поверхностного слоя может быть различной для отдельных структурных составляющих системы. [13]
Это значение, относящееся к реальной эффективной толщине поверхностного слоя, не может быть получено термодинамическими методами. Оно должно быть внесено извне в термодинамический аппарат. [14]
Рассмотренные примеры определений показывают, что эффективная толщина поверхностного слоя должна определяться по конкретному локальному свойству. Но каждому локальному свойству будет отвечать, очевидно, свое значение толщины, и может показаться, что понятие эффективной толщины поэтому не имеет практического смысла. [15]