Cтраница 3
Как известно, Томсен и Вертело неоднократно пользовались приведенным равенством для вычисления величин теплового эффекта в растворах жидких и твердых тел при температурах, лежащих выше или ниже комнатной. Однако в обширном материале, собранном обоими учеными, мы не находим опытов, поставленных с целью проверить существующую зависимость с количественной стороны. [31]
Кроме того, Томсен [3981] измерил теплоты нейтрализации НС1и НОС1 раствором NaOH и теплоту растворения СЬ в щелочи. Эти данные позволили Эвансу с сотрудниками [1514] вычислить значение ДЯ / 29815 ( С12О, газ) 18 3 ккал / моль. [32]
Кроме того, Томсен приписывал полученным данным несвойственную им. [33]
Бертло [795] и Томсен [3981] на основании измерений теплоты сгорания аммиака нашли для теплоты его образования значения-11 2 и - 11 7 ккал / моль соответственно. Хабер, Тамару и Эхольм [1913] установили, что точность этих величин невелика и возможная ошибка составляет 1 ккал / моль. [34]
Около ста лет назад Томсен и Бертло выдвинули принцип, теперь носящий их имена. [35]
Как сказано было выше, Томсен ввел в расчетные схемы теплоты кратных связей СС и полагал, что таким образом открывается термохимический путь для суждения о строении изомерных углеводородов, отличающихся числом и видом таких связей. Томсен, например, доказывал, что Бертло в своих опытах имел дело не с алленом С-С - С, а с аллиленом С С-С. Однако в спорном вопросе о строении бензола Томсен сначала пришел к выводу, что в нем имеется 9 простых связей С-С, но затем не раз менял свою точку зрения. Вместе с тем Томсен придерживался того взгляда, что теплоты свя - зей одного типа остаются неизменными, независимо от строения соединений, куда они входят. [36]
Как сказано было выше, Томсен ввел в расчетные схемы теплоты кратных связей СС и полагал, что таким образом открывается термохимический путь для суждения о строении изомерных углеводородов, отличающихся числом и видом таких связей. Томсен, например, доказывал, что Бертло в своих опытах имел дело не с алленом ССС, а с аллиленом С С-С. Однако в спорном вопросе о строении бензола Томсен сначала пришел к выводу, что в нем имеется 9 простых связей С-С, но затем не раз менял свою точку зрения. Вместе с тем Томсен придерживался того взгляда, что теплоты связей одного типа остаются неизменными, независимо от строения соединений, куда они входят. [37]
Сто лет назад Бертло и Томсен выдвинули носящий их имена принцип: Любой химический процесс должен сопровождаться выделением тепла. [38]
Гораздо более серьезную ошибку допустил Томсен в теоре тическом отношении, когда, вводя понятие о теплоте образова ния связей, он принял, что в широких пределах, для целых классов органических соединений, эта величина для связей одного и того же типа остается постоянной и не зависит от строения. [39]
Гораздо более серьезную ошибку допустил Томсен в теоре тическом отношении, когда, вводя понятие о теплоте образова ния связей, он принял, что в широких пределах, для целых классов органических соединений, эта величина для связен одного и того же типа остается постоянной и не зависит от строения. [40]
Заметим, что в 1869 г. Томсен [23] выступил с критикой Германа [ - 41, пришедшего на основании своих термохимических расчетов, в которых также фигурировали теплоты связей, к выводу, что в бензоле нет: во: шых связей, а имеется шесть простых. [41]
Следует указать, что еще в 1908 г. Томсен и Берк56, желая подчеркнуть ненасыщенный характер окиси этилена, изображали ее молекулу в виде диметиленового эфира. Позднее вновь было указано52, что именно образованием при пиролизе окиси этилена относительно устойчивого бирадикала диметиленоксида следует объяснять все своеобразие пиролитических превращений различных веществ в присутствии окиси этилена. [42]
Рассматривая закономерности, наблюдающиеся при образовании аквосолей, Томсен указал, что в рядах MgX2, СаХ2, SrX2, BaX2 теплота гидратации уменьшается с увеличением атомного веса металла. Что касается влияния природы галогена на теплоту гидратации безводной соли, то здесь автор не смог установить определенных закономерностей, указывая, - однако, что в случае одних металлов ( цинк, медь, кадмий, золото) теплота гидратации в ряду хлорид, бромид, иодид уменьшается, в случае же других металлов ( кальций, стронций, барий) наблюдается обратный порядок изменения теплот гидратации. [43]
Небезинтересно напомнить, что еще в 1908 г. Томсен и Берк [8] пытались, тогда без всяких оснований, приписать окиси этилена в обычных условиях такую структурную формулу. [44]
Известно, что выдающиеся термохимики-экспериментаторы XIX века Бертло и Томсен высказали принцип, по которому химические реакции самопроизвольно идут в направлении выделения теплоты. Этот принцип в общей форме неверен, что видно из существования эндотермических реакций. Бертло тем более правилен, чем ниже температура. [45]