Cтраница 1
Прямогонные реактивные топлива, особенно топливо Т-1, содержат значительное количество гетероорганических соединений, которые не индиферентны в процессе окисления топлива, содержащего присадки. Поэтому необходимо было выяснить в какой мере ИПОДА и сополимер инициируют окисление в топливе, подвергнутом гидроочистке. Для сравнения четырехкратному нагреву подвергали топливо Т-7, содержащее 0 001 и 0 01 % смеси фенолов, топливо Т-7 с 0 005 и 0 01 % ПОДФА и фракцию 192 - 262 С с 0 01 % смеси фенолов, подвергнутую глубокому гидрированию. [1]
Термоокислительная стабильность прямогонных реактивных топлив улучшается при удалении из них гетероатомных соединений в результате гидроочистки. Однако при гидроочистке из топлива удаляется не только основная масса соединений серы ( меркаптаны - полностью), но и природные антиоксиданты, в результате химическая стабильность топлива ухудшается: повышается склонность его к окислению в условиях хранения и при повышенных температурах. Степень окисления гидроочищенных топлив определяется их углеводородным составом; наиболее склонны к окислению нафтеноароматические углеводороды и углеводороды с третичным атомом углерода в молекуле. [2]
Содержащиеся в прямогонных реактивных топливах в небольших количествах кислород - и азоторганические соединения не оказывают отрицательного влияния на их низкотемпературные свойства. Большое количество продуктов окисления накапливается при хранении топлив, содержащих компоненты термического крекинга. Эти кристаллы одновременно с кристаллами льда вызывают быструю забивку топливных фильтров, а иногда выпадают в виде осадка на дно резервуаров при хранении топлив в зимних условиях. [3]
Оптимальными условиями гидроочистки прямогонных реактивных топлив является режим, когда в первую очередь подвергаются гидрогенолизу активные и наименее стабильные серуорганические соединения: меркаптаны, дисульфиды, малостабильные сульфиды. В топливе при этом остаются главным образом тиофены и некоторая часть сульфидов, имеющих более высокую термоокислительную стабильность. Эти соединения оказывают незначительное влияние на процессы образования твердой фазы при окислении. Оптимальным режимом для гидроочистки авторы [ I2J считают давление в системе 30 ат, температуру в реакторе 325 С и объемную скорость подачи сырья 6 - 8 ч при применении алюмокобальтмолибденового катализатора. [4]
При проведении гидроочистки прямогонных реактивных топлив на стационарном слое катализатора ( алюмокобальтмолибденового или алю-моникельмолибденового) в промышленных условиях процесс проводят в широком интервале температур и давлений. [5]
Таким представляется состав прямогонных реактивных топлив нефтей кавказской и приволжской групп. Групповой углеводородный состав прямогонных фракций западно-сибирских нефтей, отвечающих по кипению топливу ТС-1, исследован методом масс-спектроскопии. [6]
Исследования в области стабилизации прямогонных реактивных топлив были направлены в основном на изучение возможности применения антиокислительных присадок для понижения склонности топлив к образованию осадков при термоокислении в топливных системах. Было установлено, что введение в топливо антиокислителей на основе ароматических аминов и фенолов в концентрациях 0 05 - 0 1 % ( масс.) позволяет снизить осадкообразование при температурах ниже 150 С. При более высоких температурах положительное действие этих антиокислителей не проявляется. [7]
Для повышения термической стабильности прямогонных реактивных топлив Т-1 и ТС-1 применяют процесс гидроочистки, позволяющий перерабатывать сернистые и высокосернис - тые нефти с получением из них товарных продуктов высокого качества. Однако, как указывалось выше, гидроочищенные топлива имеют серьезные эксплуатационные недостатки - низкие противоизносные свойства и невысокую химическую стабильность. Для улучшения качества гидроочищенных топлив необходимо применение специальных присадок. [8]
Суммарная концентрация сернистых соединений в прямогонных реактивных топливах ТС-1 и Т-2 составляет не более 0 5 - 1 2 %, меркаптанов - не более 0 005 - 0 025 % мае. Минимальное количество сернистых соединений содержит топливо Т-6 глубокого гидрирования - не более 0 3 % мае. [9]
Способность диэталдитиокарбамата цинка, смеси фенолов и ионола предотвращать образование осадка при окислении прямогонных реактивных топлив обусловлена чисто антиокислительным эффектом. [10]
Исследована эффективность действия различного типа присадок на термическую стабильность реактивных топлив. Показано, что улучшение термической стабильности прямогонных реактивных топлив такими присадками, как изопропилоктадециламин и сополимер, проявляющееся в существенном снижении количества осадка, обусловлено чисто диспергирующими свойствами этих присадок. Сами присадки инициируют окисление топлива. Способность диэтилдитиокарбамата цинка, фенолов н ионола предотвращать образование осадков при окислении прямогонных реактивных топлив обусловлена чисто антиокислительным эффектом. [11]
При повышенном содержании соединений азота в сырье ( около 0 005 нас; рекомендуются к применению никельмолибденовые или никелькобальтмолибде-новые катализаторы. Так, фирма Юнион ойл Конпани оф Калифорния для гидроочистки прямогонных реактивных топлив использует катализатор следующего состава, мае. [12]
![]() |
Кинетика инициированного окисления ЛГТК. [ ПТБ ] моль / л, Т, С. 1 - НО, 2 - 120, 3 - 125, 6 - 130. 120 С, [ ПТБ ], моль / л. 4 - , 5 -. [13] |
При 120 С, W, 2.3 10 - 7 моль / ( л с) длина цепи окисления ПДТ, ЛГКК и ЛГТК составляет 2, 21 и 7 звеньев соответственно. Низкие значения длины цепей окисления после прохождения индукционного периода, характерные для ПДТ и для прямогонных реактивных топлив ТС-1, Т-1 [73], могут быть связаны с присутствием в исследованных образцах слабых ингибиторов, удаление которых путем адсорбционной очистки маловероятно [66], либо с природой окисляющихся углеводородов топлив. [14]
Исследована эффективность действия различного типа присадок на термическую стабильность реактивных топлив. Показано, что улучшение термической стабильности прямогонных реактивных топлив такими присадками, как изопропилоктадециламин и сополимер, проявляющееся в существенном снижении количества осадка, обусловлено чисто диспергирующими свойствами этих присадок. Сами присадки инициируют окисление топлива. Способность диэтилдитиокарбамата цинка, фенолов н ионола предотвращать образование осадков при окислении прямогонных реактивных топлив обусловлена чисто антиокислительным эффектом. [15]