Торможение - электродный процесс
Cтраница 3
Oke ike) выражают торможение электродного процесса, отрицательные значения Р ( Oke С ike) описывают ускорение электродного процесса. Этот вид торможения, о механизме которого предложенная теория ничего не говорит и которое характерно для больших молекул незаряженного адсорбата, рассматривают как стерическое ( или механическое) торможение. [31]
В пользу адсорбционного механизма торможения электродного процесса также указывают результаты, полученные при различных температурах. [32]
С ростом концентрации резотропина в растворе торможение электродного процесса резко возрастает. Если при содержании 2 10 - 4 М резотропин практически не влияет на скорость электровосстановления Си2, то увеличение его концентрации до 5 10 - 3 М смещает потенциал восстановления ионов Си2 в отрицательную сторону на 0 6 в. Предельный ток диффузии ионов Си2 при этом не достигается, так как резотропин, подобно уротропину, каталитически ускоряет выделение водорода. [33]
 |
Графическая обработка кривых спада тока при введении добавок. [34] |
Переход к СЧА-50 сопровождается снижением эффективности торможения электродного процесса по сравнению с СЧА-20. Одновременно при этом происходит еще большее увеличение времени окончания адсорбции. Отметим, что СЧА-50 значительно хуже растворяется в водных средах, чем СЧА-20. Для растворения СЧА-50 необходим предварительный процесс длительного набухания полимера. При введении концентрата СЧА-50 в рабочий раствор часть добавки образует студнеобразные сгустки и, следовательно, фактическая объемная концентрация раствора полимера меньше, чем расчетная. Таким образом, существует оптимальная степень полимеризации СЧА, при которой не наблюдается сильного ограничения растворимости добавки и проявляется ее максимальный защитный эффект. [35]
 |
Изменение потенциалов электродов при их поляризации. [36] |
Различают химическую поляризацию, под которой понимают торможение электродного процесса в связи с затруднением самой электродной реакции. Вследствие ухудшения диффузии возникает концентрационная поляризация. При этом тормозятся такие процессы, как отвод иона металла от поверхности анода, подвод деполяризатора к катоду, отвод продуктов восстановления деполяризатора от поверхности катода. Концентрационная поляризация анодных участков в связи с малой растворимостью продуктов коррозии в нейтральных средах не бывает значительной. Образующиеся защитные пленки могут быть причиной анодной поляризации; в свою очередь анодная поляризация при определенных условиях может облегчать образование защитных пленок. [37]
Возникает вопрос, чем может быть вызвано торможение электродных процессов, приводящее к электрохимической поляризации. Соответственно электрохимическая поляризация подразделяется на разрядную и концентрационную. [38]
Таким образом, нам удалось установить факты торможения электродных процессов на ртути под влиянием образования на электродах плотных адсорбционных слоев поверхностно-активных веществ катионного типа. Этим кругом исследований были охвачены отдельные представители ароматических и алифатических аминов. [39]
 |
Полулогарифмический график первой волны бензальдегида ( с 1 5 мМ в ацетатном буферном растворе ( 0 1 М. [40] |
Смещение верхней части волны бензальдегида обусловлено [866] торможением электродного процесса накапливающимися на поверхности электрода димерными продуктами, причем с повышением тока заполнение поверхности продуктами увеличивается и эффект торможения возрастает. [41]
Швабе предположил, что дополнительный сдвиг волны обусловлен торможением электродного процесса адсорбированными на электроде молекулами растворителя. Этот вывод противоречит ряду наблюдений. В частности, было показано [36], что повышение концентрации изопропилового и этилового спиртов не снижает, но даже несколько повышает обратимость первых волн бензальдегида и ацетофенона в кислых средах. [43]
При повышении тока увеличивается покрытие поверхности продуктами реакции, вызывающее торможение электродного процесса, что отвечает изгибу логарифмического графика. [44]
Определяя причину наблюдаемой химической поляризации, можно полагать, что торможение электродного процесса обусловлено либо кинетическими ограничениями, вызванными недостаточной скоростью образования разряжающихся ионов из-за медленной диссоциации комплексных частиц, либо химическим взаимодействием поверхности катода с электролитом и образованием пассивирующей пленки. [45]
Страницы: 1 2 3 4