Cтраница 1
Торможение электрохимической реакции адсорбированным реагирующим веществом впервые было обнаружено и объяснено Фрумкиным, Джапаридзе и Тедорадзе [31] для реакций на ртутном электроде. [1]
Торможение электрохимической реакции может происходить как вследствие прекращения тангенциальных движений поверхности ртутной капли, вытекающей с достаточно большой скоростью из капилляра, так и вследствие сопротивления самой пленки адсорбированного вещества. [2]
Причиной торможения электрохимической реакции является достаточно высокая энергия активации перехода электрона. [3]
Процессы торможения электрохимических реакций подробно рассмотрены в Дополнениях) -, и там же приведена соответствующая литература ( см. стр. [4]
Положительные значения р соответствуют торможению электрохимической реакции, отрицательные - ее ускорению. [5]
Положительные значения Р соответствуют торможению электрохимической реакции, отрицательные - ее ускорению. [6]
Характерным примером уменьшения предельного тока является торможение электрохимической реакции полем электрода. Выше было уже указано, что величина и знак V-потенциала имеют существенное з 11 а ч е н и е дл я 11 р оте к а н и н электрохимической реакции. Катионы и анионы при подходе к поверхности электрода встречают на своем пути электрическое поле ионов одного с ними или противоположного знака, которые либо их отталкивают, либо притягивают. [7]
Опыты по действию двух поверхностно-активных веществ на торможение электрохимической реакции были проделаны Л. С. Загайновой и Стромбергом107 на кадмиевом амальгамном электроде. Кадмий дает обратимую анодно-катодчую волну в растворах, свободных от поверхностно-активных веществ. В присутствии насыщенного раствора камфары катодная волна кадмия сильно сдвигается в сторону отрицательных потенциалов, а анодная-в сторону более положительных, так что разница анодного и катодного потенциалов полуволны становится равной 0 865 в. При добавлении к этому раствору, насыщенному камфарой, 0 001, 0 005, 0 01 и 0 1 % желатина разница потенциалов анодной и катодной волн уменьшается, причем сдвигается главным образом катодная волна в сторону положительных потенциалов. Интересно отметить, что по электрокапиллярным измерениям при добавлении к насыщенному раствору камфары еще и желатина происходит дальнейшее понижение поверхностного натяжения. Из этого следует, что адсорбция увеличивается. Измерений тангенциальных движений поверхности, по которым можно было бы одновременно судить об адсорбции и торможении реакции, указанными выше авторами, к сожалению, не проводилось; отмечен лишь тот факт, что добавка желатина к раствору камфары сделала реакцию более обратимой. [8]
При этом также устраняется деформация полярографических волн из-за торможения необратимой электрохимической реакции поверхностно-активными веществами. Для расчета получающихся результатов в этом случае рекомендуется метод стандартных добавок. [9]
![]() |
Соотношение омического и поляризационного сопротивления под слоем пластичной смазки. [10] |
Ингибированные смазочные материалы вызывают поляризацию прежде всего благодаря хемооорбционным и адсорбционным эффектам и торможением электрохимических реакций за счет объема тонких пленок ( изоляционной составляющей) можно пренебречь. При сопоставлении соотношения изоляционной и поляризационной составляющей защитного эффекта омазок ( табл. 18) видно, что доля омического сопротивления защитной пленки для неингибированных смазок невелика. [11]
Сколько-нибудь систематического исследования действия двух и более поверхностно-активных веществ на торможение тангенциальных движений и на торможение электрохимической реакции, насколько нам известно, пока не проводилось. Опыты по применению смеси веществ встречаются довольно часто, но из них нельзя сделать обобщающих выводов. [12]
![]() |
Катодные кривые восстановления различных окислителей на стали в нейтральных электролитах ( 1 н. Na2S04. [13] |
Как видно, здесь реализуется принципиально новый путь создания ингибиторов, основанный не на традиционном принципе торможения электрохимических реакций, а на принципе увеличения эффективности катодного процесса, приводящий к смещению потенциала к значениям, при которых становится возможным формирование пассивирующего слоя. [14]
Таким образом для смазочных материалов главной является вторая, поляризационная составляющая защитного действия и связанное с этим торможение электрохимических реакций коррозионного процесса. [15]