Cтраница 2
Нужно подчеркнуть, что вследствие указанных допущений и приближений, величины G ( X), определяемые методом измерения степени набухания, довольно далеки от истинных. Тернер ш тщательно проверил точность определения G ( X) методом набухания ( на образцах натурального каучука) и установил, что определение выхода поперечных сшивок углерод - углерод при облучении требует введения поправок для учета влияния исходного молекулярного веса полимера, разрывов и перестроек цепей, вызванных облучением. [16]
Нужно подчеркнуть, что вследствие указанных допущений и приближений, величины G ( X), определяемые методом измерения степени набухания, довольно далеки от истинных. Тернер 114 тщательно проверил точность определения G ( X) методом набухания ( на образцах натурального каучука) и установил, что определение выхода поперечных сшивок углерод - углерод при облучении требует введения поправок для учета влияния исходного молекулярного веса полимера, разрывов и перестроек цепей, вызван ных облучением. [17]
Значения ц были подтверждены измерениями осмотического давления растворов, что дало основание25 считать возможным оценивать пластификаторы и по отношению к поливинилхлориду измерением степени набухания. [18]
Было предпринято большое количество исследований, для того чтобы показать, что для ненаполненных смесей модуль при 100 % - ном удлинении можно связать с Мс ( молекулярным весом отрезка цепи между поперечными связями), с измерениями степени набухания и с измерениями величины удлинения. При изучении скорости вулканизации можно использовать измерение модуля при 100 % - ном удлинении, но не следует ограничивать применение метода только ненаполненными смесями. [19]
По методике Бойера набухший гель осторожно раскатывают на фильтровальной бумаге и взвешивают образец в тарированном сосуде. Предлагались более точные методы измерения степени набухания ( см., например, [2]), однако, как правило, достижение большей точности связано с использованием более прецизионных и продолжительных методов. Что касается проникновения растворителя в гель, то оценка этого эффекта на основании экспериментальных данных будет сделана в разделе Е, где будет показано, что для получения более точного значения молекулярного веса необходимо введение поправки г з / г зр, где г эр - объем растворителя в растворе, а т) - в геле. [20]
В качестве меры межмолекулярного взаимодействия часто используют параметр растворимости б ( см. стр. Лучшим растворителем данного полимера считают жидкость, ПЭК которой близка к ПЭК полимера. Он состоит в измерении степени набухания сшитых полимеров, в частности вулканизатов каучука в жидкостях с различными значениями ПЭК и построении зависимости а / ( ПЭКжидк) - Эта зависимость часто экстремальна, и ПЭК жидкости, отвечающую максимуму кривой, принимают равной ПЭК полимера. Следует указать, однако, что этот метод недостаточно точен, и, как отмечал сам автор, экспериментальные результаты, полученные при использовании некоторых жидкостей, не укладываются на единую кривую. Другими словами, при одинаковом параметре растворимости различных жидкостей степень набухания в них данного вулканизата может быть разной. Это объясняется тем, что жидкости с различными функциональными группами могут иметь одинаковые параметры б, но различное термодинамическое сродство к полимеру. [21]
Рассмотрим, например, облучение кристаллического полиэтилена или изотактического полипропилена при комнатной температуре. За время облучения образуется определенное количество поперечных сшивок и некоторое количество свободных радикалов. При отжиге свободные радикалы участвуют в последующих реакциях, что приводит к образованию дополнительных поперечных сшивок. Но следует ли эти дополнительные поперечные сшивки учитывать вместе с образовавшимися в процессе облучения. Определять поперечные сшивки при комнатной температуре невозможно, по крайней мере в настоящее время, и полимер необходимо нагреть для того, чтобы растворить его, или для того, чтобы провести измерения степени набухания и упругих характеристик образца. При нагревании образуются дополнительные поперечные СШИБКИ в результате реакций свободных радикалов. [22]
Рассмотрим, например, облучение кристаллического полиэтилена или изотактического полипропилена при комнатной температуре. За время облучения образуется определенное количество поперечных сшивок и некоторое количество свободных радикалов. При отжиге свободные радикалы участвуют в последующих реакциях, что приводит к образованию дополнительных поперечных сшивок. Но следует ли эти дополнительные поперечные сшивки учитывать вместе с образовавшимися в процессе облучения. Определять поперечные сшивки при комнатной температуре невозможно, по крайней мере в настоящее время, и полимер необходимо нагреть для того, чтобы растворить его, или для того, чтобы провести измерения степени набухания и упругих характеристик образца. При нагревании образуются дополнительные поперечные сшивки в результате реакций свободных радикалов. [23]