Cтраница 1
Торпа; - реакция конденсации между активными метиленовыми и нитриль-ными группами, напр. [1]
Опытами Торпе и Юнга 1 Сах анова и Тиличеева 2 доказано, что первичный распад парафинового углеводорода нормального строения при крэкинге происходит по средине молекулы. [2]
Реакция Торпе с нитрилами ( цель - удлинение цепи или введение-разветвления или циклизация); разд. [3]
Реакция Торпе с нитрилами ( цель - удлинение цепи или введение4 разветвления или циклизация); разд. [4]
Реакция, Торпа - это нуклеофильное присоединение к цианогруппам, Эту реакцию лучше всего рассматривать в связи со сложноэфирнои конденсацией по Кляйзену, поскольку обе указанные реакции фактически приводят к одним и тем же результатам. В качестве катализаторов реакций Торпа применяют основания, имеющие большие пространственные затруднения, для того чтобы способствовать отрыву протонов, а не присоединению основания к нитрильным группам. Такая реакция приводит к образованию иминонитрилов, которые обычно гидролизуются в кетононитрилы еще до выделения из реакционной смеси. Эта реакция находит единственное широкое применение в синтезах циклических кетонов. [5]
Его получили Торпе и Теттон ( 1890) и прежде всего показали, что он легко улетучивается, а именно в отдельности плавится при 22 5, кипит без изменения ( в атмосфере N2 или СО2) при 173, а потому легко отделяется от подмеси Р2О5, который улетучивается лишь с трудом. Бесцветный сам по себе, фосфористый ангидрид ( плотность в расплавленном состоянии при 24 1 936) желтеет и краснеет на солнце ( вероятно выделяя красный фосфор. На воздухе и в кислороде РЮ3 переходит в Р2О5, при слабом нагревании в кислороде, при этом масса светится и наконец воспламеняется. С хлором происходит воспламенение с образованием РОС13 и РО-С1. [6]
Предложили: Торпе и Кон. [7]
МетодЛарсена, Торпе и Армфильда - в специальной аппаратуре определяют время поглощения 1800 мл кислорода навеской масла в 100 г при 150 С. [8]
В отличие от Торпа, Юнга, Габера химики в 1910 - 1915 - е годы научились варьировать параметры реакции и вести реакцию по заранее намеченному плану; таким образом возникла возможность использования их в промышленности. При этом наиболее важными и хорошо изученными из парафиновых углеводородов оказались в это время первые шесть членов ряда. [9]
Успех циклизации по Торпу объясняется выбором реакции, которую можно осуществить в очень высоко разбавленных гомогенных растворах. Межмолекулярная реакция циан-карбаниона носит бимолекулярный характер, поэтому скорость полимеризации зависит от концентрации как аниона, так и нитрила. [10]
Успех циклизации по Торпу объясняется выбором реакции, которую можно осуществить в очень высоко разбавленных гомогенных растворах. Межмолекулярная реакция циан-карбаниона носит бимолекулярный характер, поэтому скорость полимеризации зависит от концентрации как аниона, так и нитрила. [11]
Валеронитрил конденсируют по Торпу и полученный продукт превращают в кетон. [12]
Приготовленный по способу Торпе и Кона [10] циклопентанон был переведен в циклолснтилглицидный эфир. С этой целью в трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 42 г циклопентанона, 61 г этилового эфира монохлоруксусной кислоты и 100 мл сухого бензола. К охлажденной до 2 смеси при перемешивании постепенно прибавляют порошок натрий-амида. Перемешивание продолжают в течение 2 час. Бензольный слой отделяют от водного. Последний 2 раза обрабатывают 100 мл бензола и присоединяют промывной бензол к основному раствору, Который промывают последовательно 2 раза водой, 3 % - ным раствором уксусной кислоты, снова водой высушивают над обезвоженным сульфатом натрия. [13]
Согласно другому представлению ( Торпе и Юнг и др.), сущность термического распада углеводородов заключается в том, что связь между углеродными атомами углеводорода в определенном месте разрывается, причем одновременно происходит перемещение водородного атома с одного осколка молекулы на другой. В результате, как было показано выше, происходит образование двух новых молекул - предельной и непредельной. Место разрыва исходной молекулы зависит от температурных условий. При умеренных температурах ( жидкофазный крекинг разрыв происходит посередине или вблизи середины молекулы; при более высоких температурах ( парофазный крекинг, пиролиз) молекула распадается ближе к одному из своих концов, в результате чего наблюдается повышенное образование газообразных продуктов ее распада, т.е. низших углеводородов и водорода. Хотя эти представления довольно правильно рисуют картину результатов термического распада углеводородов, по крайней мере в условиях недостаточной глубины процесса, все же они совершенно недостаточны для разъяснения самого механизма процесса. В частности, остается неясным, когда и почему наступает один из основных этапов всего процесса - перемещение водородного атома о одного осколка молекулы на другой - и как надо представить себе эти осколки. Ответ на эти вопросы пытается дать современная теория радикалов. [14]
Согласно другому представлению ( Торпе и Юнг и др.), сущность термического распада углеводородов заключается в том, что связь между углеродными атомами углеводорода в определенном месте разрывается, причем одновременно происходит перемещение водородного атома с одного осколка молекулы на другой. В результате, как было показано выше, происходит образование двух новых молекул - предельной и непредельной. Место разрыва исходной молекулы зависит от температурных условий. При умеренных температурах ( жидкофазный крекинг разрыв происходит посередине или вблизи середины молекулы; при более высоких температурах ( парофазный крекинг, пиролиз) молекула распадается ближе к одному из своих концов, в результате чего наблюдается повышенное образование газообразных продуктов ее распада, т.е. низших углеводородов и водорода. Хотя эти представления довольно-правильно рисуют картину результатов термического распада углеводородов, по крайней мере в условиях недостаточной глубины процесса, все же они совершенно недостаточны для разъяснения самого механизма процесса. В частности, остается неясным, когда и почему наступает один из основных этапов всего процесса - перемещение водородного атома с одного осколка молекулы на другой - и как надо представить себе эти осколки. Ответ на эти вопросы пытается дать современная теория радикалов. [15]