Cтраница 2
Затем принимают предполагаемый состав Xi раствора, кипящего при выбранной температуре, и с помощью уравнений Ван-Лаара определяют YI и Y2, а потом по уравнениям активности рассчитывают YI и Yz. Таким же образом определяются координаты еще ряда точек изобары равновесия. [16]
Формула ( 10, XIX) представляет собой уравнение семейства изобар в так называемых биполярных координатах. Из формулы ( 10, XIX) видно, что отношение расстояний каждой точки изобары до двух заданных центров остается величиной постоянной; как известно из геометрии, таким свойством обладают точки, лежащие на окружности. [17]
Пунктиром на этих диаграммах показан обычный ход изобары-изотермы внутри двухфазной области, соответствующий стабильному состоянию вещества. Как видно из этих диаграмм, изобары ( или изотермы) вещества в метастабпльном состоянии с удалением от пограничной кривой постепенно становятся все более пологими до тех пор, пока касательная к ним не станет горизонтальной; понятно, что это состояние соответствует равенствам ( дГ / ду) р0 или ( dp / dv) TQ. Точки метастабильных изобар и изотерм, в которых эти производные обращаются в нуль, являются предельными точками указанных метастабильных состояний. Как показывается в статистической физике, в тех случаях, когда состояние вещества характеризуется равенством ( dp / dv) TQ, местные самопроизвольные сгущения или разрежения вещества ( так называемые флуктуации плотности), которые могут играть роль центров образования устойчивой фазы, становятся бесконечно большими. Если флуктуации плотности бесконечно велики, то метастабильное состояние дальше существовать не может - вещество обязательно ( со 100 % - ной вероятностью) перейдет в стабильное состояние. Следовательно, существование перегретой жидкости в состоянии правее точки а и существование переохлажденного пара в состоянии левее точки 6 ( см. Г у-диаграмму на рис. 6 - 38, а) невозможно. [18]
Изобарные сечения 02 через тройную систему FeO - Fe203 - Si02 не являются истинными бинарными системами, поскольку составы всех сосуществующих фаз не могут быть выражены при помощи выбранных компонентов. За исключением этого условия система может рассматриваться в качестве бинарной. Составы жидких фаз могут быть представлены точками вдоль кислородной изобары, независимо от природы выделяющейся кристаллической фазы, которая может быть химическим соединением или твердым раствором. [19]