Cтраница 4
Если первая с трудом завершается в порошкообразной смеси реагентов при 900 К после длительного ( несколько суток) нагревания, то вторая практически полностью осуществляется в процессе быстрого нагревания до той же температуры. Наиболее вероятный механизм взаимодействия с участием Ag2S заключается в быстром переносе ионов Ag и электронов путем объемной диффузии с одновременным переносом серы через газовую фазу. Последний процесс, по-видимому, лимитирует скорость взаимодействия, так как она резко возрастает при 720 - 730 К - температуре, близкой к точке кипения серы. Перенос серы путем объемной диффузии в этом случае исключается вследствие низкой подвижности составных частей анионной подрешетки. [46]
Указанные лаборатории начали применять шкалу платинового термометра сопротивления в интервале от точки замерзания ртути - 38 С до точки кипения серы 444 5 С с использованием квадратичной интерполяционной формулы. Минимальная величина относительного сопротивления R oo / Ro, предложенная НФЛ, составляла 1 385, а БЭ предложило 1 388; обе лаборатории пользовались значением 6, равным 1 52 ( о величине б см. подробнее в гл. В результате дискуссии было решено взять за основу шкалу платикового термометра сопротивления, перекрывающего интервал от - 38 81 до 650 С и градуированного при 0, 100 С и в точке кипения серы 444 5 С. Термометр должен был иметь RIOO / RQ &. Выше 650 и до 1100 С шкала основывалась на термопарах из платины и сплава платины с 10 % родия, которые должны были градуироваться в точках затвердевания цинка, сурьмы, серебра и золота с использованием кубической интерполяционной формулы. [47]
Для градуировки платиновых термометров сопротивления по МШТ определены четыре реперные точки фазовых переходов, одна из которых является точкой затвердевания, а три другие - точками кипения. В Национальном бюро стандартов США вместо точки плавления льда применяется только тройная точка воды, реализованная в герметичной ампуле. Точки кипения серы и воды реализуются при активном кипении в кипятильниках, соединенных с резервуаром, содержащим гелий с регулируемым давлением. Давление гелия регулируется вручную с помощью точного манометра так, чтобы на уровне чувствительных элементов термометра сопротивления оно было равно 1 атм. Точка кипения кислорода реализуется в аппаратуре, которая содержит жидкий кислород и его пары при атмосферном давлении. Кислород отделяется от гелия, содержащегося в резервуаре, тонкой металлической мембраной, которая позволяет контролировать равенство давлений кислорода и гелия. [48]