Точка - перевал
Cтраница 4
 |
Положение адсорбированных молекул на поверхности кристалла с неполностью завершенными плоскостями решетки. [46] |
Энергия активации процесса перемещения атомов на поверхности складывается из энергии присоединения и энергии, необходимой для перехода через седловин-ную точку перевала. [47]
Ясно, что есть большая свобода в выборе контура; мы стеснены лишь в выборе его направления в точке перевала. Однако точное вычисление точки перевала t0 как корня уравнения / ( t0) 0, и в особенности соответствующего критического направления, может в некоторых случаях представить задачу значительной сложности. Поэтому следующее замечание может сильно упростить дело. [48]
Как и в примере 1, нетрудно показать, что асимптотика Ф ( А) равна сумме вкладов от этих точек перевала, несмотря на то, что контур интегрирования бесконечен. [49]
Если выбрать в ( 51) контур интегрирования в виде z г с этим значением г, то в зоне влияния точки перевала функция Fs ( z ] - 1 ( s - оо) и потому соотношение ( 52) выполняется. [50]
Вычислительная практика показала, что предложенная процедура выбора начальных точек спуска и последующее решение градиентной системы обеспечивают быстрое и надежное определение точек перевала ППЭ. [51]
В общем случае для этого необходимо вычислить поверхность потенциальной энергии реакционной системы, определить на этой поверхности профиль реакции, найти точку перевала, отвечающую переходному состоянию, и, зная из расчета энергию последнего и энергию исходных реагентов, по разности получить энергию активации. Строгое решение этой задачи для сложных реакций пока практически невозможно. Чтобы рассчитать геометрическую структуру переходного состояния в реакционной системе с большим числом степеней свободы, нужно перебрать десятки тысяч пробных структур, о вычислительных трудностях расчета каждой из которых говорилось выше. [52]
А В - C D соответствует кривой в пространстве координат ядер, для которой затрачиваемая энергия будет минимальной, достаточно найти лишь точку перевала. Конкретный же вид пути движения к этому перевалу не имеет никакого значения. [53]
Путь р-ции состоит из двух ветвей, одна из к-рых соответствует дну долины, ведущей из минимума, отвечающего реагентам, в точку перевала ф, а другая-дну долины, ведущей ю д в минимум, отвечающий продуктам. [55]
Поскольку точка ta, в которой / ( t0) 0 для поверхности и и ( х, у), называется точкой перевала, изложенный выше метод получения асимптотической оценки носит название метода перевала. [56]
Итак, если на контуре Y функция ReS ( z) достигает максимума только в конечном числе точек, которые являются либо точками перевала, либо концами контура ( такой контур будем называть перевальным), то асимптотика интеграла ( 1) вычисляется с помощью метода Лапласа. С помощью метода перевала решено много конкретных задач [7], [10], [12], [21], [22], но сколько-нибудь общие рецепты, позволяющие по данным функциям f z), S ( z) и по данному контуру у найти эквивалентный перевальный контур у, отсутствуют. [57]
Ниже будут проанализированы различные схемы интегрирования классических уравнений движения, рассмотрен метод вычисления пучка близких траекторий и метод глобального исследования поверхностей потенциальной энергии ( поиск точек перевала), приведены статистические процедуры, используемые при расчетах методом классических траекторий. [58]
Страницы: 1 2 3 4