Точка - пересечение - ветвь
Cтраница 4
Качественно это различие можно объяснить на основе принципа Франка - Кондона, если рассмотреть потенциальную функцию верхнего состояния Е с D 2 5 ( фиг. Поскольку верхняя потенциальная кривая имеет две ветви, представляется естественным, что в действительности наблюдаются два максимума. Один из них соответствует переходу на колебательный уровень, лежащий выше точки пересечения ветвей, другой - на уровень, лежащий ниже этой точки. Интересно сравнить такое распределение интенсивности с распределением в случае, когда возбужденное состояние невырождено, а равновесная конфигурация ядер несимметрична. Очевидно, что распределение интенсивности будет аналогичным, за тем исключением, что в прогрессии полос, наблюдаемой в поглощении, будет только один максимум интенсивности. [46]
При титровании SH-групп к раствору добавляют ионы серебра или двувалентной ртути, которые образуют с исследуемым веществом растворимые меркаптиды. При соблюдении строго определенных условий через ячейку протекает только небольшой остаточный ток, пока не окажутся блокированными все SH-группы; тогда конечная точка титрования проявляется в возникновении диффузионного тока, обусловленного избытком титрующего реактива. На график наносят значения силы тока как функцию добавленного объема реактива; точка пересечения экстраполированных ветвей кривой представляет конечную точку титрования. При титровании простых веществ кривая имеет острый перегиб. В тех же случаях, когда титруемые вещества являются более сложными молекулами, например белки, удаление из растворов ионов тяжелого металла происходит медленно и кривая к концу титрования постепенно переходит в прямую линию. [47]
 |
Неравновесное разбиение призмы состава Na, Rb, Tl Cl, Br, N03 ( a и неравновесная звезда этой системы ( б.| Проекция диаграммы состояния системы NaBr-RbCl - T1N03 на треугольник состава. [48] |
Средняя ветвь кристаллизации отвечает продукту обмена TIBr. Диагональ T1N03 - RbCl имеет три ветви кристаллизации ТШ03, фазы х и RbCl - с точками пересечения ветвей при 6 и 17 5 % RbCl и температуре 184 С в обоих случаях. [49]
ДЯ вызван наложением эндотермического эффекта, обусловленного нехимическими взаимодействиями, и экзотермическими эффектами, связанными с взаимодействием. Существенно, что при этом в системах с взаимодействием имеется довольно значительная область концентраций, где ДЯ близко или даже равно нулю. В тех случаях, когда взаимодействие прошло до конца, экстремальная точка на диаграммах ДЯ, относящихся ко второму типу, отвечает тепловому эффекту соответствующей химической реакции. Если в таких системах эффекты молекулярной диссоциации компонентов не сказываются сколь-нибудь существенно, диаграммы ДЯ будут сингулярны, причем точка пересечения ветвей диаграммы АЯ будет строго отвечать стехиометрии протекающего процесса. [50]
На рис. 63, а показана изотерма растворимости системы NaBH4 - NaOH - Н20 при 18 С [394]; из насыщенных растворов кристаллизуются чистые соединения или их гидраты. Составы жидкой фазы обозначены кружочками, соединенными лучами с составами соответствующих осадков, отмеченными крестиками. Точка пересечения лучей для нескольких пар раствор-остаток показывает состав соединения, находящегося в равновесии с насыщенными растворами. Каждому соединению на изотерме отвечает своя ветвь кристаллизации. Точка пересечения ветвей, или эвтоническая точка, дает состав раствора, насыщенного одновременно двумя солями. [51]
Обноска представляет собой Т - образную раму, на горизонтальной планке которой забиты два гвоздя на расстоянии 40 см ( по ширине песчаной подушки) один от другого. Строго параллельно этому шнуру устанавливаем вторую / / и затем третью / / / пары обносок, выдерживая заранее установленные расстояния между ними, и также натягиваем двухветвевой шнур. Аналогичные работы выполняем в поперечном направлении. Для этого закрепляем одну из обносок пары крайнего ряда, например IV-IV, а вторую устанавливаем, не закрепляя. От точки пересечения внутренних ветвей откладываем на шнуре в продольном и поперечном направлении соответственно 3 и 4 м и фиксируем их. [52]
Количество бромид-ионов в анализируемой пробе, не содержащей мешающих элементов, находят по положению ТЭ, устанавливаемому обычными методами. Эта задача с приемлемым приближением решается методом графической интерполяции [530] и более удобным методом точки пересечения двух прямых [685], одна из которых проводится как можно ближе к вертикали по экспериментальным точкам перед ТЭ, а другая - после ТЭ как можно ближе к горизонтали. Применение этого метода делает возможным прямой аргентометрический анализ смесей галогенидов, которые не удается анализировать визуальным титрованием. Содержание Вг - в смесях с С1 - и J - определяют по разности абсцисс точек пересечения экстраполированных ветвей кривых потенциометрического титрования бромид - и иодид-ионов. [53]
Страницы: 1 2 3 4