Cтраница 2
![]() |
Диаграмма плавкости системы кадмий - висмут. [16] |
А): Точка в кривой 2 ( рис. 15, левая часть) на диаграмме состав - температура ляжет правее и ниже от точки плавления чистого компонента А, так как здесь мы имеем разбавленный раствор В в А. Точка в кривой 3 ляжет еще правее и ниже, так как этот раствор имеет еще большую концентрацию В в А. [17]
Затвердевание жидкости, из которой выделяются компоненты Лий, не образующие твердых растворов, происходит следующим образом: сначала выделяется один компонент, например А. Температура начала его выделения ниже точки плавления чистого компонента А, потому что, как хорошо известно, при этих условиях примесь одного вещества понижает температуру начала затвердевания другого. Наконец начинается совместная кристаллизация обоих компонентов. [18]
Рассматриваемая диаграмма плавкости может быть разделена на две простые диаграммы, подобные диаграммам бинарного сплава невзаимодействующих компонентов. При этом точка С играет общую роль точки плавления чистого компонента для обеих диаграмм. Состав и температура точки С в максимуме характеризуют температуру плавления и состав образовавшегося соединения в результате взаимодействия обоих компонентов. Возникает естественный вопрос о природе соединения в системе фенол-пара-толуидин и причина отсутствия взаимодействия в аналогичной рассмотренной ранее системе орто-нитрофенол-пара-толуидин. [19]
![]() |
Диаграмма состояния серебро-медь - пример ограниченной растворимости одного компонента в другом. [20] |
Эта диаграмма в отличие от предыдущей состоит не из трех, а из семи областей. Первая область - жидкий раствор меди и серебра - ограничена снизу двумя линиями, начинающимися в точках плавления чистых компонентов и пересекающимися в точке 28 при температуре 778 С. Эта линия acb является линией ликвидуса. Кривая охлаждения 5 показывает, что этот сплав ведет себя как твердый раствор, аналогична конфигурация кривой охлаждения и сплава 95, но микроструктурный анализ выявляет, что эти два сплава очень резко отличаются друг от друга и поэтому их обозначают двумя разными греческими буквами а и р, где а-твердый раствор меди в кристаллах серебра и р-раствор серебра в кристаллах меди. [21]
На термограмме охлаждения его имеется точка Ъп, отвечающая началу кристаллизации компонента А. Температура начала кристаллизации компонента А из расплава двойного состава в соответствии с уравнением Шредера - Ле-Шателье лежит ниже точки плавления чистого компонента. Точка Ъ на термограмме охлаждения является точкой излома. [22]
![]() |
Диаграмма состояния двойной системы с эвтектическим превращением. [23] |
На диаграмме этого вида имеется область непрерывных жидких растворов одного компонента в другом, обозначенная на рис. 16 буквой Ж - Однако в твердом состоянии каждый из компонентов способен растворить лишь ограниченное количество другого. В рассматриваемой диаграмме температуры плавления каждого из компонентов понижаются от добавок другого, и линии начала кристаллизации сплавов - линии ликвидуса - направлены вниз от точек плавления чистых компонентов 1А и tB и пересекаются в точке Е, которая называется эвтектической. [24]
Вместе с тем из точек плавления чистых компонентов в область двойного состава должны транслироваться линии солидуса, отвечающие концу выделения из расплавов чистых компонентов. Так как по условию из двойных систем простого эвтектического типа кристаллизуются только фазы, состав которых идентичен с составом чистых компонентов, то эти участки солидуса должны представлять собой отрезки прямых линий, совпадающие с краевыми линиями диаграммы и простирающиеся от точек плавления чистых компонентов до пересечения с горизонтальным участком солидуса. Поэтому на диаграмме плавкости к солидусу относятся еще и отрезки на вертикальных краевых линиях диаграммы выше горизонтального участка солидуса до точек плавления чистых компонентов. Солидус в системе простого эвтектического типа - сложный образ, что не отмечается в ранее опубликованных руководствах по физико-химическому анализу. К солидусу диаграммы плавкости простого эвтектического типа обычно относится только эвтектическая прямая. Такое толкование строения солидуса следует считать неправильным, так как оно противоречит принципу непрерывности. [25]
Криволинейные участки ликвидуса двойных систем одновременно являются и кривыми растворимости, ограничивающими состав твердых фаз на основе чистых компонентов. Они исходят из точек плавления чистых компонентов. Отсюда следует, что область гомогенности твердых растворов с повышением температуры сокращается и при точке плавления компонента равна нулю. [26]
Солидус в системах с ограниченной растворимостью в твердом состоянии в общем случае - сложный образ, ибо конец кристаллизации в них может наступить при одновременном выделении двух, трех и в общем случае п твердых фаз, где п - число компонентов, из которых состоит система. Она, как и точка плавления чистого компонента, может рассматриваться как образ, транслируемый в область окружающих ее сплавов. Особенность нонва-риантной точки заключается в том, что солидус может из нее транслироваться в направлении сплавов чистых компонентов только в виде прямой линии, параллельной оси состава. [28]
На рис. 42 6 показан довольно необычный, но и не редкий вариант двухкомгаонентной системы, в которой точка минимальной температуры лежит на обеих кривых: на верхней, линии линвидус и на нижней, линии солидус. Пример, показанный на рис. 42 6, представляет систему нафталин - ( 3-нафтиламин. Точки замерзания и плавления смесей этой системы не обязательно находятся между точками плавления чистых компонентов. Наблюдается три Особые точки плавления: 801С ( чистый нафталин), 1.10 C ( чистый р-мафтиламин) и 72 6 iC ( смесь М, содержащая 0 3 вес. [29]
Вместе с тем из точек плавления чистых компонентов в область двойного состава должны транслироваться линии солидуса, отвечающие концу выделения из расплавов чистых компонентов. Так как по условию из двойных систем простого эвтектического типа кристаллизуются только фазы, состав которых идентичен с составом чистых компонентов, то эти участки солидуса должны представлять собой отрезки прямых линий, совпадающие с краевыми линиями диаграммы и простирающиеся от точек плавления чистых компонентов до пересечения с горизонтальным участком солидуса. Поэтому на диаграмме плавкости к солидусу относятся еще и отрезки на вертикальных краевых линиях диаграммы выше горизонтального участка солидуса до точек плавления чистых компонентов. Солидус в системе простого эвтектического типа - сложный образ, что не отмечается в ранее опубликованных руководствах по физико-химическому анализу. К солидусу диаграммы плавкости простого эвтектического типа обычно относится только эвтектическая прямая. Такое толкование строения солидуса следует считать неправильным, так как оно противоречит принципу непрерывности. [30]