Cтраница 3
Для жидкостей нет удобного, как для газов, идеального закона, который служил бы основой Р-V-Т корреляции. Все известные надежные методы определения Р - V - Т данных жидкостей требуют знания по крайней мере одной экспериментальной точки или точного значения критического объема. Как уже отмечалось выше, почти для всех жидкостей имеется какой-то экспериментальный материал, однако в некоторых случаях все же необходимо начальное определение объема. Единственной удобной точкой сравнения ( кроме критической) является нормальная точка кипения. Поэтому имеется целый ряд методов определения объемов жидкости в этой точке. [31]
С появлением микрокомпьютеров были разработаны титрато-ры с обработкой полученных данных с помощью различных методов линеаризации кривых титрования. В этих приборах используются алгоритмы накопления результатов эксперимента с контролем флуктуации наклона электродной функции методом регрессионного анализа. Две точки на кривой титрования служат в качестве точек сравнения, а серии измерений потенциала в зависимости от объема добавленного титранта используются для расчета концентрации определяемого вещества. Программа для расчета результатов титрования учитывает тип кривой титрования, зависимость потенциала электрода от объема вводимого титранта, константы равновесия и число точек на кривой. Модульная разработка блока программ обеспечивает высокую гибкость программного обеспечения управления работой тит-ратора. [32]
Попытки измерить числа переноса в расплавленных электролитах предпринимались неоднократно в течение целого ряда лет. Сварц [73] и Сандхейм [74] высказали сомнение в том, что понятие числа переноса в чистой расплавленной соли имеет какой-либо физический смысл. Например, при электролизе хлористого свинца между свинцовыми электродами никаких изменений концентрации в жидкости произойти не может и единственным результатом прохождения одного фарадея электричества является перенос одного эквивалента свинца с анода на катод. Таким образом, создается впечатление, что движутся только ионы свинца и что число переноса для иона хлора равно нулю. Однако при использовании хлорных электродов аналогичные рассуждения приводят к выводу, что весь ток переносится хлор-ионами, а ионы свинца не движутся. Следовательно, совершенно ясно, что в расплавленных электролитах числа переноса не могут быть измерены относительно электродных поверхностей как точек сравнения, поскольку числа переноса зависят от природы процесса, протекающего на электродах. [33]