Дистектическая точка

Cтраница 3

Возможны диаграммы, когда точка Р ( см. рис. VIII. В работе [7] путем вывода из удельных изобарных потенциалов показано, что в подобных системах ветвь кривой ликвидус, соответствующая кристаллизации чистого компонента, пересекается с линией кристаллизации соединения в дистектической точке. Соединение S выделяется в точке пересечения непосредственно из расплава. Компонент А не претерпевает перитектического превращения. Такую диаграмму автор считает промежуточной между описанными ранее типами диаграмм с конгруэнтно и инконгруэнтно плавящимся соединением. [31]

Пересечение ее с кривой трехфазного равновесия и дает точку М, в которой в равновесии находятся три фазы ( кристаллы АВ - жидкость - пар), причем две из них ( кристаллы и жидкость) имеют одинаковый состав. Следовательно, при более низких давлениях равновесие АВ ( т) Ж осуществляться не может. Точка М соответствует дистектической точке на фазовой диаграмме и, как правило, не отвечает стехиометрическому составу соединения. [32]

Рентгенографические и термографические исследования обеих систем затруднены тем, что сплавы примерно равных количеств исходных компонентов чрезвычайно склонны образовывать стекла. Поэтому на рентгенограммах образцов имеется значительная вуаль ( фон), сильно затрудняющая фазовые исследования. В связи с этим средняя часть Диаграммы изображена пунктиром; нет достоверных знаний о положении дистектической точки. В системе V2O6 - K2S2O7 картина еще больше осложняется тем, что область образования стекол более широка по сравнению с сульфатной системой. [33]

Если концентрация соли в ненасыщенном растворе равна концентрации ее в твердом кристаллогидрате, то при охлаждении такого раствора до температуры насыщения ( точка G) из него будет кристаллизоваться кристаллогидрат, причем концентрация раствора не будет изменяться до полного его исчезновения и затвердевания всей системы. В продолжение всего процесса кристаллизации точки системы, жидкой и твердой фаз в этом случае совпадают с точкой G и остаются неподвижными. Точка G максимума на кривой растворимости, соответствующая значению температуры и состава, при которых жидкая фаза находится в равновесии с кристаллами химического соединения того же состава, называется дистектической точкой. [34]

Кривая растворимости с явным максимумом. [35]

Если концентрация соли в ненасыщенном растворе равна концентрации ее в твердом кристаллогидрате, то при охлаждении такого раствора до температуры насыщения ( точка G) из него будет кристаллизоваться кристаллогидрат, причем концентрация раствора не будет изменяться до полного его исчезновения и затвердевания всей системы. В продолжение всего процесса кристаллизации точки системы, жидкой и твердой фаз в этом случае совпадают с точкой G и остаются неподвижными. Точку G максимума на кривой растворимости, соответствующую значениям температуры и состава, при которых жидкая фаза находится в равновесии с кристаллами химического соединения того же состава, называют дистектической точкой. [36]

Бребрик [ ИЗ ] исходил из гипотезы, что преимущественное возникновение вакансий в подрешетке одного из компонентов соединения возможно, если свободная энергия его образования из простых веществ достаточно велика, чтобы кристалл после образования вакансий в одной из подрешеток остался в области термодинамической устойчивости. Конечно, достаточно большое значение свободной энергии образования действительно необходимо, чтобы исходные летучести простых веществ не определяли условий его разложения. Вопрос же о существовании области гомогенности - широкой или узкой, симметричной относительно стехиометрического состава ( двусторонняя фаза) или смещенной в сторону одного из компонентов ( односторонняя фаза), - должен рассматриваться в связи с ходом огибающей кривой GM вблизи дистектической точки. [37]

Итак, существование в твердом состоянии химического соединения между хлористым бензоилом и бромистым алюминием отображается на диаграмме состав - температура плавления двумя кривыми МЕг и МЕ2, сходящимися в точке М, которая носит название дис-тектики или дистектической точки. Слово дистектика по-гречески означает трудно плавящийся. В точке М касательная к кривой ликвидуса резко меняет свое направление. Мы увидим дальше, что далеко не все дистектические точки обладают этим свойством. Те дистектики, в которых подобно М на рис. 48 кривая ликвидуса резко меняет свое направление, по предложению Н. С. Курна-кова, называют сингулярными или особенными точками на диаграммах плавкости. Нередко встречаются такие системы, в которых кривые кристаллизации химического соединения МЕ1 и МЕ % плавно переходят друг в друга, иначе говоря, сингулярная точка отсутствует. Примером могут служить системы а-тринитротолуол - а-нитронаф-талин [25], диаграмма плавкости которой изображена на рис. 49, системы хлористый калий - хлористый кальций, камфора - резорцин, дифенилметан - хлористая сурьма, магний-медь и др. Надо подчеркнуть, что сингулярные точки ( например, точка М на рис. 48) коренным образом отличаются от точек пересечения кривых на диаграмме плавкости. Сингулярная точка представляет собой точку прекращения различных ветвей кривой ликвидуса или солидуса. [38]

Итак, существование в твердом состоянии химического соединения между хлористым бензоилом и бромистым алюминием отображается на диаграмме состав - температура плавления двумя кривыми МЕг и МЕ %, сходящимися в точке М, которая носит название дис-тектики или дистектической точки. Слово дистектика по-гречески означает трудно плавящийся. В точке М касательная к кривой ликвидуса резко меняет свое направление. Мы увидим дальше, что далеко не все дистектические точки обладают этим свойством. Те дистектики, в которых подобно М на рис. 48 кривая ликвидуса резко меняет свое направление, по предложению Н. С. Курна-кова, называют сингулярными или особенными точками на диаграммах плавкости. Нередко встречаются такие системы, в которых кривые кристаллизации химического соединения МЕг и MEZ плавно переходят друг в друга, иначе говоря, сингулярная точка отсутствует. Примером могут служить системы а-тринитротолуол - а-нитронаф-талин [25], диаграмма плавкости которой изображена на рис. 49, системы хлористый калий - хлористый кальций, камфора - резорцин, дифенилметан - хлористая сурьма, магний-медь и др. Надо подчеркнуть, что сингулярные точки ( например, точка М на рис. 48) коренным образом отличаются от точек пересечения кривых на диаграмме плавкости. Сингулярная точка представляет собой точку прекращения различных ветвей кривой ликвидуса или солидуса. [39]

Страницы: 1 2 3