Cтраница 3
В бинарных системах при нонвариантных равновесиях сосуществуют четыре фазы. Поэтому это равновесие называется четверной точкой. Примерами таких равновесий являются системы соль - кристаллогидрат - водный раствор - водяной пар, при которых газовая фаза, раствор и две твердые фазы находятся в равновесии. [31]
![]() |
Изотерма растворимости четверной системы эвтонического типа с двойным инконгруэнтно растворимым соединением. [32] |
Аналогичное расположение четверных нонвариантных точек возможно и при трансляции в область четверного состава элементов диаграмм растворимости частных тройных систем с инконгруэнтно растворимым химическим соединением. В случае если одна из четверных точек переходная ( рис. 267), на линии двойного насыщения ЕР перевальная точка отсутствует. [33]
Точка пересечения всегда находится очень близко к четверной точке пересечения линий Fe2O3 - YaFesO, Fe2O3 - PbFei2O 9 и Y3Fe5Oi2 - PbFei2019 ( фиг. Однако системы с окисью свинца являются инертными и растворение Ре2Оз идет довольно медленно. Это затрудняет учет выхода Fe2O3, особенно при больших скоростях роста. В последующих опытах расплав, охлажденный до 1200 С, выдерживался при этой температуре 4 дня, после чего производилось дальнейшее охлаждение. В этом случае Fe2O3 не было найдено. [34]
Крачека, Мори и Мервина, представлены на фиг. По оси ординат отложены величины отношений упругостей пара растворов и чистой воды и сопоставлены с температурой; четверные точки, трехфазовые кривые системы вода - трехокись бора и некоторые изобарические кривые33 также даны на диаграмме. [35]
Эти точки и точка 1235 С, в которой найдены три твердые фазы - Fe2O3 и небольшие количества Y3Fe5Oi2 и PbFei2Oig, - окружают четверную точку. Можно предположить, что температура четверной точки находится между 1235 и 1250 С. [36]
На основании данных исследования составлена схема древа кристаллизации четверной взаимной системы Li, К Gl, S04, W04 ( рис. VII. На ней изображены триангулирующие плоскости 3 - 6 и образуемые ими тетраэдры I - V, а также указаны тройные эвтектические и переходная точки, сливающиеся в соответствующие четверные точки. [37]
Такие системы полностью могут быть представлены лишь пространственной диаграммой. Каждая фаза изображается участком объема в пространстве координат; сосуществование двух фаз изображается поверхностями, отграничивающими этот объем, сосуществование трех фаз - - линиями пересечения этих поверхностей и сосуществование четырех фаз - четверными точками пересечения этих линий. [38]
На рис. 134 представлена диаграмма, построенная на основании данных табл. 7, в которой сведены результаты, полученные по кривым нагревания пятиводного тиосульфата натрия, записанных при различных давлениях. Ветвь 1 диаграммы ( рис. 134) отвечает моновариантному равновесию Na2S203 - 5H20 j Na2S203 - f - пар; ветвь 2 - равновесию Na2S203 5Н20 jrf раствор ( 48 С) и 3 - равновесию раствор j Na2S2O3 паР - Четверная точка пересечения этих кривых отвечает температуре 48 С и давлению 28 мм рт. ст. и соответствует безвариантному равновесию следующих фаз: Na2S203 - 5H20 - f - Na2S203 - - насыщенный раствор - - пар. [39]
На рис. XIV.9 изображена зависимость давления пара от температуры для системы сульфат натрия-вода. Кривая DCBA дает эту зависимость для системы Na2S04 - раствор-пар, ЕВ - для системы Na2S04 - 10H20 - Na2S04 - пар, FB - для системы Na2S04 - 10H20 - раствор-пар; точка В, отвечающая температуре 32 38 С, является четверной точкой, изображающей состояние равновесия между фазами Na2S04, Na2S04 - 10H20, раствор-пар. Поэтому система Na2S04 - 10Н20 - раствор-пар обладает до этой температуры большим давлением, чем система Na2S04 - раствор-пар, и кривая FB проходит над кривой СВ. Наименьшее давление имеет до этой температуры система Na2S04 - Na2S04 - 10Н20 - пар, сообразно с чем кривая ее давления пара ЕВ проходит под. Все три кривые пересекаются в точке В так как эта точка отвечает, как сказано выше, равновесию четырех фаз Na2S04 - Na2S04 - 10H20 - раствор-пар. При температурах выше 32 38 С расположение кривых обратное. [40]
Соотношения между модификациями оказываются такими же, как и для СаС12 - 4Н2О ( рис. 13, стр. Превращение последней в а-модификацию происходит при длительном ( в течение нескольких недель) нагревании в автоклаве. Четверная точка, в которой находятся в равновесии четыре фазы: а - НВО2, кристаллизующийся В203, раствор и водяной пар, лежит при 235 и 1 9 атм. Для обеих метастаоильных модификаций температуры, при которых давление водяного пара над ними достигает 1 атм, случайно лежат вблизи температур плавления. То, что обе модификации хотя и нестабильны, но плавятся конгруентно, весьма удивительно. Это Позволяет пред1 положить, что существующее в них расположение атомов при плавлении в значительной степени остается неизменным. С химической точки зрения это должно означать, что различные формы метаборной кислоты следует считать различными структур-ноизомерными соединениями. Для них, по-видимому, должны рассматриваться такие же соотношения между изомерами, как и установленные для метафосфорной кислоты ( ср. Достаточно уже небольшого давления, чтобы расщепить кристалл на тонкие листочки. [41]
Соотношения между модификациями оказываются такими же, как и для СаС12 - 4Н20 ( рис. 13, стр. Превращение последней в а-модификацию происходит при длительном ( в течение нескольких недель) нагревании в автоклаве. Четверная точка, в которой находятся в равновесии четыре фазы: а - НВ02, кристаллизующийся В203, раствор и водяной пар, лежит при 235 и 1 9 атм. Для обеих метастаби-льных модификаций температуры, при которых давление водяного пара над ними достигает 1 атм, случайно лежат вблизи температур плавления. То, что обе модификации хотя и нестабильны, но плавятся конгруентно, весьма удивительно. Это позволяет предположить, что существующее в них расположение атомов при плавлении в значительной степени остается неизменным. С химической точки зрения это должно означать, что различные формы метаборной кислоты следует считать различными структур-ноизомерными соединениями. Для них, по-видимому, должны рассматриваться такие же соотношения между изомерами, как и установленные для метафосфорной кислоты ( ср. Достаточно уже небольшого давления, чтобы расщепить кристалл на тонкие листочки. [42]
В соответствии с правилом соприкасающихся объемов в нонвариант-ной точке, переходными будут те точки, которые располагаются вне пирамиды, изображающей состав соответствующей вторичной системы. На рис. 250 четверные точки Е1 и Е2 эвтектические. Они лежат внутри пирамид, изображающих вторичные системы А - В - С - S и А - В - D - S, к которым они относятся. Первая из них образуется пересечением элементов диаграммы плавкости вторичной системы В - С - D - S, но лежит внутри пирамиды ABDS; вторая является нонва-риантной точкой системы А - С - D - S, но располагается внутри пирамиды ABGD. [43]
Эти точки и точка 1235 С, в которой найдены три твердые фазы - Fe2O3 и небольшие количества Y3Fe5Oi2 и PbFei2Oig, - окружают четверную точку. Можно предположить, что температура четверной точки находится между 1235 и 1250 С. [44]
Узел или пересечение двух ветвей кривой линии принято также называть двойной точкой, так как надо считать, что прямая, пересекающая кривую в этой точке, пересекает ее в двух точках. А если через узел проходит другая ветвь кривой, то в этом пересечении образуется тройная точка кривой. Когда сливаются две двойные точки, создается, конечно, четверная точка; отсюда можно понять происхождение и природу любых многократных точек. [45]