Cтраница 3
![]() |
Кривые заряжения палла-дированного платинового электрода в присутствии хлорида кадмия при 20 С. Плотность тока 5 - Ю-4 А / см2. [31] |
Участок b связан с фазовым р-н переходом, обусловленным выходом растворенного в палладии водорода на поверхность. Скорость выхода абсорбированного водорода на поверхность сравнима со скоростью снятия адсорбированного водорода анодной поляризацией, что обусловливает постоянное значение стационарного-потенциала. Растворенный водород не влияет на равновесный потенциал катализатора, который определяется только концентрацией поверхностно-адсорбированного водорода. Влияние растворенного водорода на стационарный потенциал связано со скоростью его выхода на поверхность и с энергией его связи с катализатором. Участки а и с кривой / ( рис. 40) отвечают снятию адсорбированного водорода, участок d - заряжению двойного слоя. [32]
Было высказано предположение, что гидрогенизирующий компонент связан со структурой окиси носителя. Кроме того, абсорбированный водород действует, вероятно, как часть катализатора. По-видимому, важная роль водорода заключается в поддержании поверхности катализатора в свободном от остатков углеводорода состоянии. [33]
При низких температурах цирконий может поглощать огромные количества водорода. С повышением температуры количество абсорбированного водорода уменьшается см. рис. IV. При атмосферном давлении количество поглощенного водорода в цирконии составляет 240 см3 / г при 20 С, 235 смя / г при 400 С, 160 см3 / г при 800 С и 40сл3 / з при 1100 С. [34]
При низких температурах цирконий может поглощать огромные количества водорода. С повышением температуры количество абсорбированного водорода уменьшается ( см. рис. IV. При атмосферном давлении количество поглощенного водорода в цирконии составляет 240 сма / г при 20 С, 235 см3 / г при 400 С, 160 см3 / г при 800 С и 40сл3 / г при 1100 С. [35]
На поверхности излома отчетливо виден ручьевой узор, но отсутствует скол. Это является следствием того, что абсорбированный водород аккумулируется 0-фазой и не образует гидридов. [36]
![]() |
Зависимость скорости абсорбции водорода от толщины н величины поверхности стального образца, корродирующего в 2 н. H2SO4 при 38 С. [37] |
С увеличение х сопровождается уменьшением у. Для всех кислот характерно уменьшение количества абсорбированного водорода с повышением температуры. [38]
Количество поглощенного водорода является сложной функцией деформации растяжения трубки. При растяжении на 2 % количество абсорбированного водорода заметно падает, а при 5 % - ном растяжении оно превышает ( кроме стали, отпущенной при 700 С, после закалки с 850 С в воду) величину, получаемую на нерастягивающихся образцах. [39]
Наиболее интересен вопрос, как изменяется количество абсорбированного водорода при аморфизации. В табл. 9.3 приведены значения максимального, количества абсорбированного водорода различными кристаллическими и аморфными сплавами. Кристаллические сплавы Zr-Ni [46, 47], в отличие от сплавов Ti - Си [45] и Zr - Co [47], поглощают больше водорода, чем аморфные сплавы. Этот факт отражает то обстоятельство, что в аморфной фазе мест проникновения водорода больше, чем в кристалле. Эксперименты по неупругому рассеянию нейтронов [49] показывают, что водород в кристалле занимает положения в центрах тетраэдров, образованных четырьмя атомами титана. [40]
Известно, что кристаллический цирконий образует гидрит ZrH2, поэтому полагают, что и в аморфном состоянии два атома водорода и один атом циркония связаны. Следовательно, в аморфных сплавах Zr - Ni максимальное количество абсорбированного водорода в большей степени определяется количеством циркония в сплаве, чем величиной и числом мест внедрения водорода. Отсюда можно предположить, что способность аморфных сплавов абсорбировать водород определяется не только числом выгодных позиций для внедрения водорода, но и количественным содержанием гидридо-образующих элементов. [41]
По-видимому, образование этих фаз, сопровождающееся перестройкой решетки твердого раствора в решетку нового соединения, благоприятствует выделению водорода из покрытий. Можно полагать, что на этих стадиях превращений происходит выделение абсорбированного водорода из междоузлий решетки твердого раствора, находящегося в протонном состоянии и соответственно характеризующегося большей энергией связи с решеткой никеля. [42]
Наводороживанием металла называют процесс абсорбции им водорода из жидкой или газовой водородсодержа-щей среды, а также результат этого процесса. Наводоро-живание характеризуется более высокой диффузионной подвижностью водорода и резким отрицательным влиянием абсорбированного водорода на механические свой -, ства металла. [43]
В принципе можно считать, что в результате всякой химической реакции, при которой выделяется атомарный водород на поверхности стали, создается опасность хрупкого излома металла из-за диффундировавшего в сталь водорода. Известно, что через некоторое время между содержанием водорода в стали и концентрацией абсорбированного водорода на поверхности устанавливается равновесие. Поэтому опасность увеличения хрупкости связана с наличием на поверхности металла абсорбированного водорода в некоторой минимальной концентрации. Если не принимать во внимание явление электролиза, а рассматривать только прямое воздействие электролита, то оказывается, что поверхностная концентрация абсорбированного водорода является функцией агрессивности среды, определяющей выход активного водорода, и поверхностных явлений, вызывающих абсорбцию или рекомбинацию атомарного водорода в молекулярный. Последний не вреден при нормальных температурах. [44]
При фосфатировании водород внедряется в сталь. Необходимо регулировать в ванне содержание свободной кислоты и определенных окислительных агентов и тем самым снижать количество абсорбированного водорода. [45]