Cтраница 4
![]() |
Изотерма растворимости простой соли. [46] |
Инконгруентно насыщенный раствор Сг может быть испарен досуха при условии, что в начальном растворе содержание соли В большее, чем в молекуле двойной соли. Графически это определится тем, что луч, проведенный из вершины воды ( CD2), отвечающий двойной соли, окажется в данном случае левее луча, проведенного через фигуративные точки заданных исходных растворов. [47]
![]() |
Изотерма растворимости простой соли. [48] |
Инконгруентно насыщенный раствор Ci может быть испарен досуха при условии, что в начальном растворе содержание соли В большее, чем в молекуле двойной соли. Графически это определится тем, что луч, проведенный из вершины воды ( CD2) f отвечающий двойной соли, окажется в данном случае левее луча, проведенного через фигуративные точки заданных исходных растворов. [49]
Рассмотрим подробно процесс кристаллизации. SC оно разделяется на две части Ske B и SkPp. Если фигуративная точка исходного раствора попадает в часть SkezB, то, как указано выше, после затвердевания будем иметь смесь фаз В, S и С, а если в часть SkPp - то смесь A, S и С. [50]
Кристаллизация жидких сплавов, фигуративные точки которых попадают в поля АеэЕв1, е3ЕРр и часть Се ЕР поля Се ЕРе, ничем существенным не отличается от кристаллизации соответствующих жидких сплавов системы с конгруэнтно плавящимся двойным соединением. Только теперь надо иметь в виду, что фигуративная точка соединения находится вне его поля; однако это не вызывает никаких изменений в графических построениях. S, то следует соединить его фигуративную точку с точкой S; при выделении соединения фигуративная точка раствора будет двигаться по полученной прямой, удаляясь от S. Если же фигуративная точка исходного раствора попадает в поле В или часть CPez поля С ( см. рис. XVIII. Прежде всего, следует указать, что соединительная прямая SC разбивает общую площадь поля В и CPez ( части поля С) на две части: SCB и SCPp. Если фигуративная точка исходного раствора попадает в треугольник SCB, то система после затвердевания будет представлять смесь фаз S, В и С. Если же фигуративная точка попадает в площадь SCPp, то эта точка лежит в треугольнике ASC, и система после затвердевания будет представлять собой смесь фаз A, S и С. [51]
Если фигуративная точка исходного раствора попадает в треугольник Spj P ( сторона этого треугольника ргР - кривая), то первым опять кристаллизуется А, далее вдоль кривой р Р происходит растворение А и выделение S. Процесс ведет к полному растворению А, после чего продолжается выделение одного S, при этом фигуративная точка раствора идет по лучу HJ. По достижении этой точкой положения / начинается совместное выделение S и В. Ход кристаллизации в том случае, когда фигуративная точка исходного раствора попадает в какое-либо другое место треугольника ABC, ничем не отличается от хода кристаллизации в случае образования конгруэнтно растворяющегося соединения. [52]
ABCD - соответствующая им пограничная кривая. В рассмотренных выше диаграммах роль фаз Vj и V2 играют S и В, роль пограничной кривой ABCD - пограничная кривая рР и роль соединительной прямой - сторона АВ треугольника ABC. Согласно правилу Ван Рейда, наивысшая температура на пограничной кривой будет в точке пересечения ее с соединительной прямой Уг. Так как точка Ж1 лежит в треугольнике V - У Ж то раствор Ж2 образуется при охлаждении раствора Жх с выделением фаз Vx и V2; процесс этот будет конгруэнтным. Однако если фигуративную точку исходного раствора взять на нашей кривой за точкой касания ее касательной F2C, проведенной к ней из точки F2, то характер процесса изменится. В самом деле, возьмем раствор Ж и несколько охладим, причем его фигуративная точка передвинется в Жг Если теперь соединить Ж г с Fx и F2, то станет очевидно, что точка Ж [ не лежит в полученном треугольнике JKzVjVz и, таким образом, наш процесс теперь инконгруэнтен. [53]
Более точным является метод расчета по невыпадающему в осадок компоненту, предложенный в 1927 г. А. Если в процессе испарения растворов или кристаллизации солей один из компонентов остается в растворе, то по нему можно производить расчеты изменения количества остальных компонентов системы. Для конечного раствора составляют пропорцию между количеством невыпадающего компонента и иокомого, участвующего в фазовых превращениях. Левая часть пропорции представляет это отношение в процентах, определяемых положением фигуративной точки исходного раствора и конечным состоянием системы по диаграмме, а правая часть выражает массовое отношение известного количества неизменного компонента ( оно равно исходному) к известному, оставшемуся в растворе, количеству компонента, частично выпавшему в твердую фазу. [54]
Кристаллизация жидких сплавов, фигуративные точки которых попадают в поля АеэЕв1, е3ЕРр и часть Се ЕР поля Се ЕРе, ничем существенным не отличается от кристаллизации соответствующих жидких сплавов системы с конгруэнтно плавящимся двойным соединением. Только теперь надо иметь в виду, что фигуративная точка соединения находится вне его поля; однако это не вызывает никаких изменений в графических построениях. S, то следует соединить его фигуративную точку с точкой S; при выделении соединения фигуративная точка раствора будет двигаться по полученной прямой, удаляясь от S. Если же фигуративная точка исходного раствора попадает в поле В или часть CPez поля С ( см. рис. XVIII. Прежде всего, следует указать, что соединительная прямая SC разбивает общую площадь поля В и CPez ( части поля С) на две части: SCB и SCPp. Если фигуративная точка исходного раствора попадает в треугольник SCB, то система после затвердевания будет представлять смесь фаз S, В и С. Если же фигуративная точка попадает в площадь SCPp, то эта точка лежит в треугольнике ASC, и система после затвердевания будет представлять собой смесь фаз A, S и С. [55]