Фигуративная точка - фаза
Cтраница 2
Таким образом, если нам известен знак энтропийного эффекта образования одной из фаз нонвариантной системы, то знаки энтропийных эффектов образования других фаз определяются взаимным расположением фигуративных точек фаз системы. В частности, справедливо следующее правило: если фигуративные точки фаз V; и У0 лежат по одну сторону от прямой, проходящей через фигуративные точки других фаз системы, то энтропийные эффекты образования фаз К и I / Q имеют противоположные знаки; если фигуративные точки фаз У - и / Q лежат по разные стороны от указанной пряной, то энтропийные эффекты образования этих фаз имеют одинаковые знаки. Короче говоря, энтропийные эффекты образования двух фаз будут иметь противоположные или одинаковые знаки, в зависимости от того, находятся эти фазы в положении конъюнкции или оппозиции. [16]
 |
Диаграмма давления пара двойной жидкой системы [ IMAGE ] Пример гомологического и коррелятивного соответствия. [17] |
Коррелятивное соответствие имеет место в химических диаграммах. Например, на диаграмме ( см. рис. VI.2) ветви кривой плавкости А Е коррелятивно соответствует фигуративная точка фазы А. Таким образом, принципы соответствия и корреляции по существу говорят об одном и том же, но с разных точек зрения: принцип соответствия устанавливает связь между определенными геометрическими образами диаграммы и фазами системы, а принцип корреляции - связь между теми же образами и фигуративными точками указанных фаз. [18]
Таким образом, если нам известен знак энтропийного эффекта образования одной из фаз нонвариантной системы, то знаки энтропийных эффектов образования других фаз определяются взаимным расположением фигуративных точек фаз системы. В частности, справедливо следующее правило: если фигуративные точки фаз V; и У0 лежат по одну сторону от прямой, проходящей через фигуративные точки других фаз системы, то энтропийные эффекты образования фаз К и I / Q имеют противоположные знаки; если фигуративные точки фаз У - и / Q лежат по разные стороны от указанной пряной, то энтропийные эффекты образования этих фаз имеют одинаковые знаки. Короче говоря, энтропийные эффекты образования двух фаз будут иметь противоположные или одинаковые знаки, в зависимости от того, находятся эти фазы в положении конъюнкции или оппозиции. [19]
Весьма полезным оказывается здесь иной подход, даваемый термодинамикой микрогетерогенных систем. Благодаря тому, что условия равновесия мелкораздробленного вещества, требующие учета поверхностных явлений и кривизны поверхности, отличаются от соответствующих условий для макроскопических фаз, можно предположить, что каждому метастабильному состоянию отвечает равновесие с частицей новой фазы определенного размера. Особенностью такого равновесия является то, что одна из фаз находится в метастабильной, другая - в стабильной области, в то время как при равновесии больших масс фигуративные точки фаз, находятся на бинодали. [20]
 |
Положение конъюнкции [ IMAGE ] Точка двойного спуска. [21] |
Представим снова смесь фаз Ж, Vlt V2 и V3 в состоянии нонвариантного равновесия и будем подводить теплоту; тогда процесс пойдет в обратном направлении: фаза V3 будет растворяться, а фазы Ух и V2 - выделяться; причем количество жидкой фазы будет увеличиваться. В конце концов вся фаза У3 израсходуется, и при продолжающемся подводе теплоты наступит моновариантный ( фазы Ух и У2 растворяются) процесс, которому будет отвечать третья пограничная кривая, отходящая от нонвариантной точки и идущая с повышением. Таким образом, область ликвидуса пространственной диаграммы нашей системы в окрестности нонвариантной точки будет иметь вид, изображенный на рис. XVIII. Так как две пограничные линии отходят от нашей нонвариантной точки, понижаясь, то эта точка называется точкой двойного спуска. Подчеркнем еще раз, что конгруэнтность, или инконгруэнтность данной нонвариантной точки зависит от того, попадает ли она в треугольник, образованный фигуративными точками фаз, находящихся в равновесии с изображаемой ею жидкостью. Что касается конгруэнт-ности или инконгруэнтности процесса, происходящего вдоль данной пограничной кривой, то они зависят не только от расположения фигуративных точек твердых фаз, находящихся в равновесии с жидкостью, состояние которой изображается точками кривой, но и от формы последней. [22]
Страницы: 1 2