Cтраница 1
Точность измерения потенциала потенциометром зависит от постоянства В, линейности АВ и точности, с которой можно измерить АС. Обычно, однако, максимальная точность прибора хорошего качества определяется чувствительностью устройства для измерения отношения тока к сопротивлению цепи. Предположим, например, что G - гальванометр, сопротивление которого в сумме с сопротивлением неизвестной ячейки составляет 1000 Ом. Обычные гальванометры и обладают чувствительностью такого порядка. [1]
Точность измерения потенциалов в потенциометрии более высока, чем в полярографии, однако благодаря применению в полярографии трехэлектродной системы точность измерения потенциалов этими методами в значительной степени сближается. [2]
Существенное влияние на точность измерений потенциалов статического электричества имеет емкость как измерительных электродов, так и измерительных цепей, несущих эти потенциалы. Измеряемый потенциал зарядов определяется емкостью системы, состоящей из емкости измерительного электрода относительно трубы, емкости соединительных проводов и статического вольтметра, с помощью которого измеряется потенциал. [3]
![]() |
Схема и общий вид потенциометра. [4] |
Компактные потенциометры с точностью измерений потенциалов до 0 005 в, вполне достаточной для обычных потенциометрических определений, выпускаются отечественной промышленностью. На рис. 213 приведены схема и общий вид одного из потенциометров такого типа. [5]
Применение недавно описанных методов [1, 2] уменьшения разброса ионизирующих электронов по энергиям в масс-спектрометрии сильно повысило точность измерения потенциалов появления и дало возможность изучать возбужденные электронные состояния молекулярных ионов и зависимость сечения ионизации вблизи порога ионизации от избыточной энергии электронов. [6]
Для того чтобы убедиться, что подобный способ приготовления K2 [ PtJ4 ] не влияет на точность измерения потенциала, мы приготовили таким же методом и K2 [ PtBr4 ] и измерили нормальный потенциал системы [ PtBr4 ] 2 - - f - 2Br - - i [ PtBre ] 2 2e с тетрабромоплатоатом, приготовленным в растворе. [7]
Описанные датчики обеспечивают стабильные условия работы ЭС и довольно высокую ( примерно 5 мв) для промышленных условий точность измерения потенциала. [8]
Точность измерения потенциалов в потенциометрии более высока, чем в полярографии, однако благодаря применению в полярографии трехэлектродной системы точность измерения потенциалов этими методами в значительной степени сближается. [9]
Однако этот метод также не совершенен из-за отсутствия данных о структуре ионов и приводящих к фрагментации электронных состояниях. Кроме того, имеются некоторые сомнения относительно точности измерения потенциалов появления, поскольку полученные величины могут включать неопределенные значения избыточной энергии ( см. разд. [11]
Распространено мнение, что при использовании потенциалов для изучения равновесия химических реакций, особенно реакций комплексообразования, полярография заметно уступает потенциометрии. С этим мнением согласиться нельзя, так как каждый из этих методов имеет и преимущества, и недостатки. Действительно, точность измерения потенциалов в потенциомет-рическом методе выше, однако это преимущество не так велико, учитывая, что во многих случаях трудно полностью устранить искажающее влияние диффузионного скачка потенциала. Более существенно другое преимущество потенциометрического метода, свободного, как было показано недавно Бондом и Хефтером [1], в отличие от полярографии, от погрешностей, связанных со значительной адсорбцией реагирующих компонентов. Подробнее этот вопрос рассмотрен в гл. В то же время, по сравнению с полярографией, потенциометрия имеет ряд недостатков. Во-первых, надежное потенцио-метрическое изучение равновесия химических реакций возможно только при обратимом электродном процессе, в то время как в полярографии с этой целью успешно используются и необратимые процессы. [12]
Кривые появления, снятые методом Фокса, не имеют асимптотического хвоста и потенциал ионизации определяется по началу кривой, резко отрывающейся от оси энергий. Величина АУ выбирается обычно равной 0 05 - 0 1 эв. Этими пределами и ограничена точность измерений потенциалов ионизации. [13]
Влияние температуры на стеклянный электрод выражается различно. С одной стороны, с повышением температуры значительно уменьшается омическое сопротивление стеклянной мембраны. Вследствие этого потенциал асимметрии сильно понижается, и точность измерений потенциалов со стеклянным электродом увеличивается почти в 10 раз. [14]