Точность - количественное измерение
Cтраница 1
Точность количественных измерений в значительной степени зависит от тщательности построения калибровочной кривой. Интенсивность линии может существенно изменяться при варьировании химического состава и физических свойств вещества основы. [1]
На точность количественных измерений может повлиять ширина входной щели. Полосы поглощения имеют определенную ширину, и поэтому истинна я их интенсивность меняется в зависимости от ширины щели. Иногда для исключения подобного влияния строят график зависимости оптическая плотность - ширина щели для стандартных условий и методом экстраполяции получаю; оптическую плотность при нулевом значении ширины щели. Однако обычно ш-мерения проводят со щелью постоянной ширины. [2]
 |
Кювета для измерения спектров поглощения сильнопоглощающих веществ.| В. Схема приставки нарушенного полного внутреннего отражения к спектрометру. [3] |
Реже на точность количественных измерений влияет величина молярного поглощения. Так, если е ( v) max оказывается порядка 103 см 1, то для получения оптимальной прозрачности образца ( 0 7 - 0 2) его толщина должна быть менее 10 мк. Очевидно, что точность измерения толщины образца в этом случае быстро падает и достижение обычного значения ошибки измерения 5 - 10 % начинает представлять большие технические трудности. Именно по этой причине установить положение отдельных максимумов на voH - полосе воды [70], ее интегральную интенсивность [72] и форму контура [166], а также положение максимума и интенсивности полосы либрационных колебаний воды [105, 175, 257, 262, 366, 394, 411] долгое время не удавалось. [4]
Мораль этого раздела состоит в том, что в фурье-спектроскопин ЯМР существует множество факторов, влияющих иа точность количественных измерений, и, несмотря на то что ошибки каждого из них можно снизить до 1 % или около того, суммарная ошибка все же остается значительной. Вообще, ко всем измерениям, точность которых якобы превышает несколько процентов, лучше подходить скептически, если, конечно, вам не станет ясно, что все описанные выше факторы были учтены. [5]
Вопросы количественных определений в ТСРХ при сканировании были рассмотрены Вудом [43], который проанализировал факторы, влияющие на воспроизводимость и точность количественных измерений. [7]
 |
Общий вид спектрофотометра СФ-16. [8] |
Изучение электронных спектров поглощения обычно проводится на спектрофотометрах с фотоэлектрической регистрацией спектра, которая по сравнению с фотографической регистрацией спектра более удобна в работе и позволяет существенно повысить точность количественных измерений. [9]
Таким образом, любые количественные измерения тех или иных функциональных группировок, проводимые по их полорам поглощения, всегда сводятся к измерению пропускания образца. Поэтому точность спектральных количественных измерений оказывается непосредственно связанной с точностью регистрации пропускания образца на определенной заданной частоте. [10]
 |
Результаты эксперимента по методике инверсии-восстановления. [11] |
Наконец, мы сами можем частично управлять величинами Ть контролируя доступность подходящих путей релаксации. Простейшей причиной ускорения релаксации служит присутствие в образце парамагнитных веществ, которые с помощью своих неспаренных электронов эффективно инициируют ЯМР-переходы. Их можно специально добавлять в образец, если нужно сократить время релаксации для ускорения эксперимента или для повышения точности количественных измерений. В то же время приготовленные в обычных условиях образцы неизбежно содержат примеси парамагнитного вещества - растворенного кислорода, которые нужно удалить обезгаживанием, если мы хотим получить самые узкие из возможных линии или собираемся проводить измерения 7, ядерного эффекта Оверхаузера или других параметров релаксационных процессов. [12]
Для оптимальной стабильности колонки подвижная фаза, предварительная колонка и хроматографическая колонка должны иметь одну и ту же температуру. Желательно, чтобы температура в системе поддерживалась с точностью более чем 0 1 С. Кроме того, оказывая влияние на время жизни колонки, изменения в температуре могут приводить также к значительным изменениям во времени удерживания, а это затрудняет качественную идентификацию и влияет на точность количественных измерений. [13]
Очевидно, что точность определения концентрации любых функциональных групп таким способом будет зависеть от точности измерения следующих величин. Во-вторых, молярное поглощение - е ( v) искомой атомной группировки на той частоте, на которой проводится анализ. Эта величина всегда вычисляется из оптических плотностей эталонных образцов с известной концентрацией искомых группировок и поэтому тоже определяется точностью измерения световых потоков, или, иначе, коэффициента пропускания образца. Наконец, в-третьих, если используется не метод внутренних стандартов, то совершенно очевидно, точность количественных измерений будет зависеть от величины относительной ошибки, допускаемой при нахождении толщины образца. [14]
Страницы: 1