Cтраница 1
![]() |
Зависимость относительного снижения нагрузки захлебывания. [1] |
Точность корреляции улучшается, если учесть неравноценность частоты и амплитуды пульсации. [2]
Точность корреляций зависит от формы выражения величин удерживания и физико-химической характеристики. [3]
Точность корреляции повышается с конкретизацией различий групп. Например, при рассмотрений алифатических спиртов в первом приближении не делается различия между гидроксильными группами, находящимися в различных позициях ( первичных или вторичных), однако для второго приближения установить эти различия желательно. В пределе, делая все больше и больше таких различий, мы открываем лучшую группу - саму молекулу. В этом случае теряются преимущества метода групповых составляющих. Для пользы дела должен быть достигнут компромисс. Число различных групп должно оставаться небольшим, однако достаточным, чтобы учитывать существенные влияния молекулярной структуры на физические свойства. [4]
Трудно оценить точность корреляций, выражаемых уравнениями ( VIII. [5]
Трудно оценить точность корреляции для расчета теплоемкости жидкости. [6]
Точность их аналогична точности корреляции Маклеода - Сагдена. [7]
Использование о - констант и сделанные ограничения позволили заметно улучшить точность корреляций. [8]
Всему семейству моделей локального состава присущи определенные общие черты. Точность корреляции экспериментальных данных в бинарных системах с помощью этих моделей часто приблизительно соответствует точности экспериментальных данных о фазовых равновесиях. [9]
![]() |
Атомные диффузионные объемы, используемые при определении. дв по методу Фуллера, Шеттлера и Ги дингса х. [10] |
Корреляция (11.4.1) не может выделять изомеры. Нейн и Феррон [165] установили, что точность корреляции была низкой для полярных газовых смесей; имеино они предложили эмпирический корректирующий член [ ( Д3 ( S1) 3 ] 2 учитывающий изменение температуры. Марреро и Мэсон [143] показали, что уравнение (11.4.1) надежно при умеренных и высоких температурах, но часто неприменимо при низких температурах. [11]
Проверка уравнения (6.8.1), проведенная Теком и Стилом для 69 веществ, как полярных, так и неполярных, показала, что средние погрешности оказались меньше 1 %, а максимальные ошибки редко превосходили 5 % во всех диапазонах температуры. Менее широкая проверка, предпринятая авторами книги, подтвердила уровень точности корреляции, но при этом было установлено, что расчетные значения PVP весьма чувствительны к выбранному значению величины ДЯрь. При всех температурах, кроме близких к Тс, расчет PvP чувствителен также: к вы - бранному значению Тс. [12]
Указано, что интегральные интенсивности валентных колебаний О - Н, N - Н, С - Н, CN, C0, S0, N02 и некоторых других линейно зависят от а в ароматических и а в алифатических реакционных сериях. Точность корреляции, однако, как правило, невысока и сильно электронодонорные или электро-ноакцепторные заместители часто отклоняются от прямой, даже если им противопоставлять о - или сг-константы. [13]
Вопрос, однако, заключается не в практическом значении такой замены, так как для кислотно-основных равновесий доступно лишь незначительное число данных по энтальпии. Важно указать, что изменения свободной энергии и энтальпии могут быть только приблизительно скоррелированы со структурой, так как включают факторы, зависящие от температуры. Точность корреляции определяется тем, можно ли пренебречь зависящими от температуры факторами вследствие их незначительности или не учитывать их вследствие их одинаковости. Короче говоря, пригодность информации, полученной от измерений рК, зависит от того, насколько близки сравниваемые аналоги. [14]
Такое разнообразие методов, естественно, создает большие не удобства при сравнении поливинилхлорида различного происхож дения. Известную помощь при этом может оказать сводная таблица составленная Мэтьюзом и Пирсоном37 ( табл. VIII. При пользова нии таблицей следует иметь в виду, что точность корреляции в nei не одинакова для различных значений вязкости или К. Средневесе вой и среднечисловой молекулярные веса имеют приближенные зна чения и могут служить только для ориентировки, а не для пересчета В таблице, к сожалению, отсутствуют значения характеристическо. [15]