Точность - определение - координата - атом
Cтраница 1
Точность определения координат атомов и длин химических связей в кристаллах с помощью ряда Фурье не очень велика. Ошибка определения длины связи для легких атомов может превышать 0 1 А. Значительно более точные результаты можно получить, применяя специальные методы, предназначенные для уточнения кристаллических структур. [1]
Точность определения координат атомов в обоих структурах, к сожалению, не очень высокая. [2]
Точность определения координат атомов и длин химических связей в кристаллах с помощью ряда Фурье не очень велика. Ошибка определения длины связи для легких атомов может превышать 0 1 А. [3]
Точность нейтронографических определений координат атомов водорода достигает 0.01 - 0.02, а электронографических - 0.01 - 0.05 А. [4]
Поэтому точность определения координат атомов, межатомных расстояний и валентных углов во многих случаях довольно низка. [5]
 |
Зависимость длины ОН-связи от размера водородного мостика, наблюдаемая в разных кристаллогидратах [ ill ]. [6] |
Повышение точности определения координат атомов исследуемого вещества наталкивается на пока непреодолимую трудность, связанную с тепловыми колебаниями ядер, требующими введения в измеряемые на опыте расстояния между атомами соответствующих поправок. Для атомов водорода они оказываются весьма существенными. Более того, незнание корреляции между колебаниями двух атомов даже при наличии формулы поправки позволяет найти только ее максимальное значение. Поэтому в настоящее время на основании нейтронографяческих измерений можно утверждать лишь то, что длины ОН-связей ( т-ов) всех исследовавшихся до сих пор соединений остаются в интервале 0 91 - 1 03 А. [7]
Следовательно, практически точность определения координат атомов не зависит от количества атомов, приходящихся на элементарную ячейку. В случае проекции зависимость является значительно более резкой, так как площадь проекции может меняться при том же числе атомов в самых широких пределах. [8]
Поскольку ошибки модели в какой-то степени также сказываются1 на точности определения координат атомов ( во всяком случае, в нецентро-симметричных структурах), их включение в формулу до известной степени оправдано. Если даже разности F3 - Fe несколько завышают погрешности в нецентросимметричных структурах, их следует предпочесть расхождениям между повторными оценками интенсивности, заведомо занижающим погрешности. [9]
Более детально значение эффекта обрыва ряда рассматривается в главах, посвященных вопросам точности определения координат атомов. [10]
В экваториальной плоскости наблюдается некоторая неупорядоченность в размещении атома хлора и карбонильных групп по вершинам треугольника, снижающая точность определения координат атомов. [11]
Для решения задач второго этапа структурного анализа необходимы данные об ннтснсивностях возможно большего числа рефлексов Обычно исследователь располагает данными об интенсив-нос гях нескольких сот рефлексов. При наличии большого числа рефлексов и выполнении ряда других условий точность определения координат атомов может быть доведена до 0 01 - 0 03 А. [12]
Если учесть, что объем исследований, проведенных за 1960 - 1965 гг., был большим, чем за все предшествующие годы существования структурного анализа, станет очевидным, что работы периода 1965 - 1968 гг. по своему количеству, по крайней мере, удвоят общее число расшифрованных структур комплексных соединений переходных металлов. При этом с каждым годом растет сложность структур, поддающихся исследованию; заметно растет и точность определения координат атомов, а следовательно, межатомных расстояний и валентных углов. [13]
 |
Конформационная карта ( ф4, р5 P-D - рибозы при оптимизированных валентных углах. [14] |
Интересно, что все экспериментальные точки, соответствующие конформациям углеводного кольца в нуклеозидах, нуклеотидах и нуклеиновых кислотах, расположились по дну оврага. Лишь несколько точек имеют сравнительно большие энергии, однако почти все они относятся к структурам, расшифрованным более 10 лет назад, когда точность определения координат атомов в таких сложных молекулах была еще недостаточно высокой. Впрочем, вопрос об относительных энергиях конформеров не так прост, ибо электростатические взаимодействия играют здесь далеко не последнюю роль: без учета кулоновских взаимодействий энергии всех эндо - и э / сзо-конформаций были бы примерно одинаковыми. [15]
Страницы: 1