Cтраница 1
Точность определения волнового числа в максимуме полосы поглощения зависит от ее формы и полуширины. Можно считать, что вероятная ошибка в среднем не превышает 5 % от полуширины полосы. Вероятная ошибка в определении интегральной интенсивности оценивается авторами в 5 - 10 % для всех полос, кроме наиболее слабых. Остальные данные имеют иллюстративный характер. [1]
Точность определения волновых чисел в экспериментальном спектре в значительной мере зависит от точности механизма поворота решетки. Применяются различные конструкции поворотного устройства. В так называемом синусном механизме точный винт двигает каретку, с которой свободно соединен кронштейн, прикрепленный к столику с решеткой. При равномерном движении винта линейно со временем меняется синус угла поворота решетки - осуществляется линейная по длинам волн развертка. В дифракционном спектрометре высокого разрешения ИС АН СССР кронштейн двигается через кулачок. [2]
Точность определения волновых чисел 3 - 10 см 1, приведенная в работе [105], где применяется германиевый эталон без отражающих покрытий с Д 0 01 653 см 1, представляется завмшзняоя. [3]
Был достигнут эффективный предел разрешения 0 4 см 1, а абсолютная и относительная точности определения волновых чисел составляли 0 05 см-1. Микрофотограмма полосы УЗ приведена на рис. 16; как видно из рисунка, полоса простирается почти на 600 см-4. [4]
В результате изучения двух систем полос BrCl Кордес и Шпонер определили волновые числа кантов 21 полосы, однако точность определения волновых чисел кантов была невелика, а их отнесение неоднозначно. [5]
Требования к экспериментальной технике, используемой при изучении комбинационного рассеяния света, определяются в основном необходимыми степенью разрешения и точностью определения волновых чисел при решении конкретных задач. Разрешение вращательной тонкой структуры и высокая точность определения волновых чисел для данной полосы КР, которая может простираться на несколько сотен обратных сантиметров, представляют значительные трудности для исследователя, поскольку интенсивность полос КР, как правило, низкая. Оставляя в стороне основные ограничения метода, попытаемся оценить эффективный предел разрешения, сравнив его с эквивалентной величиной, достигаемой в ИК-спектроскопии; это позволит сочетать с одинаковой доверительностью данные обоих методов ( ИК-спек-тры поглощения и спектры КР) для определения структуры молекул. Все это предъявляет высокие требования к спектрометру, источнику излучения, давлению и температуре, при которой исследуется газ. В чем же заключается искусство экспериментатора и каковы возможные пути его совершенствования. [6]
Преимущества метода - высокая разрешающая способность и точность определения волновых чисел, быстрота регистрации спектра в широком диапазоне частот, возможность исследования образцов малых размеров, высокая чувствительность и возможность накопления спектральной информации в памяти ЭВМ. Для полимеров особенно важна возможность вычитания соответствующих спектров об азца п эталона ( дифференциальная С. ЭВМ, что позволяет регистрировать малейшие изменения в спектре. [7]
Преимущества метода - высокая разрешающая способность и точность определения волновых чисел, быстрота регистрации спектра в широком диапазоне частот, возможность исследования образцов малых размеров, высокая чувствительность и возможность накопления спектральной информации в памяти ЭВМ. Для полимеров - особенно важна возможность вычитания соответствующих спектров образца и эталона ( дифференциальная С. ЭВМ, что позволяет регистрировать малейшие изменения в спектре. Это позволило получить ряд новых результатов, напр, разделить спектры частей макромолекул - участвующих в химия, реакциях ( при вулканизации каучуков, окислении полибутадиена), разделить спектры полимеров в приповерхностном слое и в блоке ( клеевые соединения и адсорбированные полимеры), более отчетливо наблюдать спектральные изменения в механически напряженных полимерах и др. Фурье-С. [8]
Хотя молекула метана является простой и высокосимметричной, ее вращательно-колебательный спектр чрезвычайно сложен, и поэтому за последние 40 лет метан был предметом многочисленных исследований. Полоса s в спектре КР метана является первой полосой КР, вращательная структура которой была разрешена [14], однако большинство экспериментальных и теоретических работ связано с трижды вырожденными ИК-полосами vj и V4, которые изучались в течение многих лет, результатом чего было увеличение разрешения и точности определения волновых чисел. Основным выводом этих исследователей было то, что существовавшая в то время теория вращательно-колебательных уровней энергии метана не могла удовлетворительно объяснить детали наблюдаемого спектра. [9]
Поскольку в работе [1428] наблюдалась только прогрессия v 0, колебательные постоянные и постоянная взаимодействия вращения и колебания аг в основном состоянии не могли быть определены. Принятые в Справочнике значения В и D0 в состоянии Х2П были вычислены Дьюри и Рамзи из анализа полосы 12 - 0, свободной от перекрывания другими полосами. На основании теоретического анализа и полученных данных авторы работы [1428] пришли к выводу, что оба наблюдавшихся состояния СЮ являются обращенными состояниями 2П и определили значения постоянной дублетного расщепления СЮ для двух колебательных уровней ( о 5 и v 10) верхнего состояния. Для колебательных постоянных СЮ в состоянии Х2П в Справочнике принимаются значения, предложенные Портером. Расхождения между значениями Д00 / вычисленными по принятым постоянным и на основании экспериментальных данных Паннетье и Гейдона, не превышают 20 см 1, что лежит в пределах точности определения волновых чисел кантов полос СЮ. Экстраполяция колебательных уровней Х2П - состоя ни я СЮ по этим постоянным приводит к диссоциационному пределу, удовлетворительно согласующемуся с энергией диссоциации СЮ ( см. стр. Погрешность принятых в Справочнике значений озе и ( йехе СЮ в состоянии Х2П составляет Ш - и 2 5 см-г соответственно. [10]