Cтраница 4
Схема Татевского является третьим приближением из тех, которые разбирались выше. Она дает возможность вычислять значения многих физико-химических свойств и не только для алканов, но и для некоторых других рядов соединений ( алкены, алкины и др.) с точностью, близкой к точности лучших современных опытных данных. [46]
При этом величины YI принимаются известными. Зависимость YI от х, используемая для расчета Ya находится, по опытным данным, путем графической интерполяции таким образом, чтобы кривая, выражающая эту зависимость, наилучшим образом согласовывалась с опытными точками. Последние на графике должны изображаться отрезками такой величины, которая соответствует точности опытных данных. [47]
Часто возникает задача придать изученной опытным путем зависимости вид уравнения с тем, чтобы при помощи последнего производить различные вычисления. Такого рода уравнения называются эмпирическими формулами, так как в их основе лежит только экспериментальный материал. В эти формулы помимо изученных величин входят и коэффициенты, число которых зависит от точности опытных данных и от широты интервалов условий. [48]
Часто возникает задача придать изученной опытным путем зависимости вид уравнения с тем, чтобы при помощи последнего производить различные вычисления. Такого рода уравнения называются эмпирическими формулами, так как в их основе лежит только экспериментальный материал. В эти формулы помимо изученных величин входят и коэффициенты, число которых зависит от точности опытных данных и от широты интервалов условий. Поэтому пользоваться ими для экстраполяции следует в тех пределах, для которых были произведены измерения. [49]
Часто возникает задача придать изученной опытным путем зависимости вид уравнения с тем, чтобы при помощи последнего производить различные вычисления. Такого рода уравнения называются эмпирическими формулами, так как в их основе лежит только экспериментальный материал. В эти формулы помимо изученных величин входят и коэффициенты, число которых зависит от точности опытных данных и от широты интервалов условий. [50]
При составлении таблицы значения аргумента и соответствующих функций располагают в столбцах по порядку их возрастания или убывания. При внесении в таблицу цифр с десятичными знаками следует придерживаться правила, что запятые, отделяющие десятичные знаки от целых чисел, должны находиться на одной вертикали. При заполнении граф таблицы необходимо следить, чтобы каждая цифра содержала строго определенное число значащих цифр, не больше и не меньше, чем позволяет точность опытных данных. [51]
Пусть проверка опытных данных производится путем сопоставления рассчитанных по уравнению ( 94) и найденных по опытным данным значений уг. При этом величины YI принимаются известными. Зависимость YI от х, используемая для расчета Ya находится, по опытным данным, путем графической интерполяции таким образом, чтобы кривая, выражающая эту зависимость, наилучшим образом согласовывалась с опытными точками. Последние на графике должны изображаться отрезками такой величины, которая соответствует точности опытных данных. [52]
При сравнительно малых перепадах удобно пользоваться пьезометрами с рабочей жидкостью. Схема такого щита с подсоединением зондов ( рис. 195) успешно использовалась в лаборатории гидромашин ЛПИ им. Его особенностью является то, что в пьезометрах создавалось противодавление воздуха над жидкостью и по мере увеличения давления оно увеличивалось. Таким образом, уровни жидкости держали на минимальных высотах, эффективно используя высоту щита. При такой схеме удобно проводить отсчеты по показаниям, которые больше, чем при использовании ртути, что способствует уменьшению погрешности замеров и увеличению точности опытных данных. [53]
Таким образом, при применении уравнения Дюгема - Маргу-леса к изобарным данным о равновесии игнорируется изменение коэффициентов активности с температурой. Из уравнений ( 90) видно, что изменение коэффициентов активности тем больше, чем больше теплота смешения и изменение температуры и чем ниже температура кипения компонентов. Если теплота смешения компонентов относительно невелика, то изменение коэффициентов активности с температурой получается небольшим. К и разности температур 30 величина коэффициента активности изменяется, примерно, на 6 % [55], что находится на уровне обычных погрешностей экспериментального исследования равновесия. Это оправдывает имеющиеся рекомендации [39] о возможности применения уравнения Дюгема - Маргулеса к данным о равновесии при постоянном давлении. При этом, разумеется, нельзя упускать из вида допущения, с которыми связано такое применение уравнения Дюгема - Маргулеса. Использовать это уравнение можно в тех случаях, когда теплоты смешения компонентов невелики. Если теплоты смешения компонентов большие или требования к точности опытных данных очень велики и требуется точная их термодинамическая проверка, то необходимо учитывать изменение коэффициентов активности с температурой. В этом случае в уравнение Дюгема - Маргулеса нужно ввести член, учитывающий теплоту смешения компонентов. [54]
Таким образом, при применении уравнения Дюгема - Маргу-леса к изобарным данным о равновесии игнорируется изменение коэффициентов активности с температурой. Из уравнений ( 90) видно, что изменение коэффициентов активности тем больше, чем больше теплота смешения и изменение температуры и чем ниже температура кипения компонентов. Если теплота смешения компонентов относительно невелика, то изменение коэффициентов активности с температурой получается небольшим. К и разности температур 30 величина коэффициента активности изменяется, примерно, на 6 % [55], что находится на уровне обычных погрешностей экспериментального исследования равновесия. Это оправдывает имеющиеся рекомендации [39] о возможности применения уравнения Дюгема - - Маргулеса к данным о равновесии при постоянном давлении. При этом, разумеется, нельзя упускать из вида допущения, с которыми связано такое применение уравнения Дюгема - Маргулеса. Использовать это уравнение можно в тех случаях, когда теплоты смешения компонентов невелики. Если теплоты смешения компонентов большие или требования к точности опытных данных очень велики и требуется точная их термодинамическая проверка, то необходимо учитывать изменение коэффициентов активности с температурой. В этом случае в уравнение Дюгема - Маргулеса нужно ввести член, учитывающий теплоту смешения компонентов. [55]