Cтраница 1
Недостаточная точность экспериментальных данных ( в частности, отсутствие надежных измерений Дга в зависимости от температуры) не позволяет определить поворотные изомеры и разность их энергий. [1]
Однако вследствие недостаточной точности экспериментальных данных решение системы уравнений ( 102) возможно лишь приближенными методами. [2]
Вероятнее всего предположить, что указанное выпадение пропана вызвано недостаточной точностью экспериментальных данных. [3]
График, типа приведенного на рис. 140, не дает прямой информации о зависимости скорости роста трещины от К, хотя линия окончательного разрушения и характеризует суммарный эффект роста трещины до постоянных конечных значений ( Ki. Недостаточная точность экспериментальных данных означает, что могут существовать различные функциональные соотношения между скоростью роста daldt и К, каждое из которых достаточно хорошо описывало бы эту зависимость. Отсюда следует, что необходимы прямые измерения скоростей роста трещин при коррозии под напряжением. [4]
![]() |
Типичная кривая коррозии под напряжением образца с предварительно нанесенной трещиной при наличии явного порога ( / и при отсутствии его ( 2. [5] |
График, типа приведенного на рис. 140, не дает прямой информации о зависимости скорости роста трещины от / С, хотя линия окончательного разрушения и характеризует суммарный эффект роста трещины до постоянных конечных значений ( / Ci. Недостаточная точность экспериментальных данных означает, что могут существовать различные функциональные соотношения между скоростью роста daldt и / С, каждое из которых достаточно хорошо описывало бы эту зависимость. Отсюда следует, что необходимы прямые измерения скоростей роста трещин при коррозии под напряжением. [6]
Однако недостаточная точность экспериментальных данных обычно не позволяет определить такое количество независимых параметров. Подходящие способы подбора и совмещения кривых описаны в разд. С другой стороны, если из рассчитанных значений / я и дя оказывается, что образуются только два или три комплекса, то можно рассчитать нормализованные кривые [90], предполагая, что сосуществуют определенные формы, и сравнить с экспериментальными графическими зависимостями в широкой области концентраций. Этим путем можно установить, какие формы присутствуют, и определить соответствующие константы устойчивости ( см. гл, 17, разд. Альтернативные гипотезы всегда следует проверять, чтобы убедиться в возможности однозначной интерпретации экспериментальных данных. [7]
Значения этих констант должны зависеть только от свойств адсорбционной системы ( структуры и физических свойств решетки адсорбента и молекулы адсорбата) и от температуры. Определение остальных констант, учитывающих взаимодействия адсорбат - адсорбат, затрудняется из-за недостаточной точности экспериментальных данных. [8]
Здесь уместно отметить, что применение аддитивных схем для расчета свойств кристаллических веществ в общем случае не дает точных результатов. Это относится не только к объему, но, например, и к энтропии. К сожалению, ограниченность и недостаточная точность экспериментальных данных не делает это суждение бесспорным. Однако из рис. 153 все же можно заключить, что приписывание - в отличие от состояния в бесконечно разбавленном растворе ( см., например, рис. 167) - каждому иону в кристаллическом состоянии постоянного значения энтропии является не очень точным. Даже для чисто ионных соединений энтропия данного иона зависит от состояния его электронной оболочки, которое может быть различным в зависимости от поляризующего действия соседних ионов. Однако это не исключает параллелизма в изменении состояния электронной оболочки для сходных атомов, о чем свидетельствует как прямизна соответствующих линий на рис. 153, так и их пересечение практически в одной точке. [9]
Численные коэффициенты в выражениях (4.21) и (4.22) очень близки к 0 637 и 0 588 соответственно. Значение В при m 0 ( и d In G ld In со 0) также равно 2 / тг 0 637, так что для этого случая выражения (4.20) и (4.21) совпадают с точностью до второй производной, входящей в последнее выражение. Дальнейшие приближения, использующие производные более высокого порядка, также приводятся этими авторами, но вследствие недостаточной точности экспериментальных данных они могут быть использованы лишь в очень редких случаях. [10]