Слабо связанный водород
Cтраница 2
 |
Потенциостатическая анодная I, ф-кривая платины в 1 JV HZSO4 с добавками сернокислого цинка при 20 С. [16] |
В 10 2 TV растворе сернокислого цинка высота максимумов водородной и кислородной области снижается, а при дальнейшем увеличении концентрации сернокислого цинка ( 0 1 - IN) значительно изменяется также форма /, ф-кривых. В водородной области при потенциале 0 12 в наблюдается новый максимум, который свидетельствует о появлении на модифицированной поверхности платины слабо связанного водорода. В этих условиях максимум тока при 0 18 в резко уменьшается и смещается на 0 02 в в положительную сторону, в то время как высота пика прочно связанного водорода при 0 3 в мало изменяется по сравнению с кривой, полученной в Ю-3 N растворе сернокислого цинка. [17]
Одним из наиболее важных оксидных катализаторов, используемых в процессах переработки угля, является кобальтмо-либдат, нанесенный на оксид алюминия. В одной из этих работ термическую десорбцию водорода с алю-мокобальтмолибденовых катализаторов сопоставляют с его активностью в процессе гидрогенолиза тиофена. Наблюдались различные состояния водородных связей, но указанное положение характерно только для слабо связанного водорода. Поэтому маловероятно, что адсорбция водорода станет стандартным методом определения характеристик данного катализатора. Необходимо изучить возможность применения других газов, включая сероводород и оксид азота. [18]
Возрастание тока при Ет 1 45 В отвечает процессу выделения молекулярного кислорода. При изменении потенциала в катодном направлении наблюдаются четкий максимум восстановления адсорбированного кислорода, слабо выраженная двойнослойная область и максимумы посадки адсорбированного водорода. Максимумы ионизации - посадки водорода - при менее анодном потенциале, называют максимумами слабо связанного водорода, а более анодные максимумы - максимумами прочно связанного водорода. [19]
Ионизация молекулы при образовании слабо адсорбированной формы исключается из-за отсутствия полосы, промежуточной между полосами водорода и дейтерия, при обработке катализатора смесью водорода и дейтерия. Тот факт, что сильнее связанный водород имел более низкую частоту поглощения, исключал возможность того, что обе формы связаны с поверхностью одним и тем же образом, но на энергетически различных центрах, ибо, если бы это и наблюдалось, расположение частот было бы обратным. Плискин и Эйшенс предположили, что сильно связанная форма прикреплена к двум атомам платины либо в структуре со связями, подобными водородным, либо при помощи одноэлектронной связи, а слабо связанный водород соединен с одним атомом платины ковалентной связью. [20]
Синтетически полученные алюмо-силикатные катализаторы, по предположению ряда авторов, состоят из двух соединений: первое типа алюмосиликагеля, второе типа монтмориллонита. Каталитической активностью обладают только кислые алюмосиликаты. Механизм каталитических реакций на алюмосиликатных катализаторах не вполне выяснен. На поверхности катализатора предполагают присутствие слабо связанного водорода, который может участвовать при реакции перераспределения в реагирующих молекулах адсорбированного на катализаторе вещества и способствовать течению реакций крекинга, изомеризации, полимеризации и др. Считается также, что катализатор структурно должен соответствовать адсорбированной молекуле реагирующего вещества. [21]
 |
Гидрирование циклогексена на сплавном катализаторе Pd. Pt3. 1, в растворах КОН в спирте. температура. / - 9 С. 2 - 25 С. 3 - 50 С. [22] |
При понижении температуры реакция прекращается при более низких концентрациях щелочи. КОН было показано, что растворенный водород извлекается из этого катализатора при смещении потенциала в анодную сторону от обратимого водородного всего на 60 - 70 мв, что соответствует энергии связи всего около 2 - 3 ккал / моль. Таким образом, циклогексен снимает с поверхности относительно слабо связанный водород. КОН в 96 % - ном спирте на том же катализаторе при 25, 40 и 50 С реакция доходит только до образования гексена-1 и далее не идет. Если затем подкислить раствор, содержащий гексен-1, то реакция вновь начинается и доходит до конца. [23]
Кроме того, оптический сигнал заметно не совпадает по фазе с током. Эти наблюдения достаточно убедительно свидетельствуют против предположения о сколько-нибудь заметной роли гидратиро-ванных электронов в катодном выделении водорода на серебре. В [64] методом ЭО была исследована адсорбция водорода на платине. При / м 43 гц и А 300 нм зависимость & RPIRP от ф напоминает известную кривую емкости С с двумя максимумами в водородной области, отвечающими адсорбции сильно и слабо связанного водорода. [24]
Промотирование рутения платиной способствует изменению скорости воспроизводства активного водорода на поверхности катализатора. Из данных, полученных при гидрировании ДМЭК методом прикапывания на Ru - Pt-катализаторах различного состава, следует, что скорость воспроизводства активного водорода для активных образцов гораздо больше, чем для образцово небольшой активностью. Ru) скорость воспроизводства водорода равна 21 мл / мин, а с минимальной ( 56 3 ат. На высокоактивных катализаторах гидрирование протекает за счет слабо связанного водорода, и скорость его воспроизводства не ниже скорости гидрирования. [26]
Страницы: 1 2