Cтраница 1
Первый водород фосфорной кислоты соответствует водороду умеренно сильной кислоты ( стр. Второй водород ионизирует приблизительно в - ой же степени, как первый водород угольной или сернистоводородной кислоты; ионизация его еще достаточна, чтобы показывать кислую реакцию по фенолфталеину, но не но метилоранжу. Третий водород фосфорной кислоты едва ионизирует, его можно приблизительно сравнить со вторым водородом сернистого водорода. [1]
Серная кислота представляет обратное явление, то есть насыщение первого водорода отделяет несколько менее теплоты, чем второго. [2]
Метод применим в том случае, если реагент содержит кроме кислотных групп ( S03H, COOH, As03H2 - первый водород), титрующихся щелочью как сильные кислоты, также группы, титрующиеся как слабые кислоты в пределах рН 7 - 10, и если дифференциальная кривая титрования реагента имеет, по крайней мере, два четких скачка. Это относится к реагентам серии ортаниловых, которые титруются как сильные кислоты, давая одну точку эквивалентности. [3]
Можно провести аналогию между этим процессом и диссоциацией многоосновных кислот, у которых появление отрицательного заряда в результате диссоциации первого водорода увеличивает прочность связи оставшихся протонов. [4]
Приведенное выше обсуждение галогенирования кетонов требует дополнения в одном важном вопросе, относящемся к галогенированию, индуцируемому основанием, а именно: если образуется а-галогенкетон, то прочив водородные атомы при данном углероде приобретают вследствие электроакцепторного действия галогена более кислый характер и удаляются гораздо быстрее, чем первый водород. [5]
Приведенное выше обсуждение галогенирования кетонов требует дополнения в одном важном вопросе, относящемся к галоге-нированию, индуцируемому основанием, а именно: если образуется а-галогенкетон, то прочие водородные атомы при данном углероде приобретают вследствие электроноакцепторного действия галогена более кислый характер и удаляются гораздо быстрее, чем первый водород. [6]
Приведенное выше обсуждение галогенирования кетонов требует дополнения в одном важном вопросе, относящемся к галогенированию, индуцируемому основанием:, а именно: если образуется а-галогенкетон, то прочие водородные атомы при данном углероде приобретают вследствие электроакцепторного действия галогена более кислый характер и удаляются гораздо быстрее, чем первый водород. [7]
Первый водород фосфорной кислоты соответствует водороду умеренно сильной кислоты ( стр. Второй водород ионизирует приблизительно в - ой же степени, как первый водород угольной или сернистоводородной кислоты; ионизация его еще достаточна, чтобы показывать кислую реакцию по фенолфталеину, но не но метилоранжу. Третий водород фосфорной кислоты едва ионизирует, его можно приблизительно сравнить со вторым водородом сернистого водорода. [8]
Первый водород фосфорной кислоты соответствует водороду умеренно сильной кислоты ( стр. Второй водород ионизирует приблизительно в - ой же степени, как первый водород угольной или сернистоводородной кислоты; ионизация его еще достаточна, чтобы показывать кислую реакцию по фенолфталеину, но не но метилоранжу. Третий водород фосфорной кислоты едва ионизирует, его можно приблизительно сравнить со вторым водородом сернистого водорода. [9]
Теоретически возможно оттитровать каждый протон угольной кислоты в отдельности, т.е. получить кривую титрования с двумя скачками и двумя точками эквивалентности. Но величина К 2 слишком мала, поэтому непосредственно можно оттитровать только первый водород, и кривая титрования имеет один скачок и одну точку эквивалентности ( рН 8 36), которую устанавливают, титруя раствор угольной кислоты в присутствии фенолфталеина. [10]
Эта кислота имеет только один атом кислорода сверх атомов водорода и, следовательно, является кислотой второго класса, как и фосфорная кислота. Обращаясь к рис. 145 и 143, можно установить, что в качестве индикатора при титровании первого водорода можно использовать метиловый оранжевый, а для титрования двух первых водородов - фенолфталеин. [11]
НВг и HJ и HNO3, то есть количество теплоты пропорционально количеству прибавленного основания, тогда как для фосфорной кислоты, как мы видели, это количество зависит, так сказать, от порядка прибавления. То же наблюдается и для мышьяковой кислоты - H3AsCy, фосфористая кислота Н3РО3 также отделяет более теплоты при насыщении первого водорода, чем второго, но зато он третий, не отделяет теплоты, то есть не замещается, и потому согласно этому Н3РО3 должно считать не трех, а двухосновной, и, следовательно, и один из водородов, вероятно, связан не с кислородом, а с фосфором, то есть рациональная формула будет НРО ( ОН) 2, что и объясняет, почему фосфористая кислота легко выделяет РН3, причем именно третья часть водорода и выделяется в связи с фосфором. [12]
Такого рода расчеты находят интересное приложение при рассмотрении реакций нейтрализации кислот щелочами. Опытным путем установлено, что теплота нейтрализации разбавленного раствора любой сильной кислоты [ НС1, HBr, HI, HN03, H2S04 ( первый водород), HC10J и любого сильного основания ШаОН, КОН, Ва ( ОН) 2 ] равна 13 71 ккал на 1 эквивалент. [13]
Эта кислота имеет только один атом кислорода сверх атомов водорода и, следовательно, является кислотой второго класса, как и фосфорная кислота. Обращаясь к рис. 145 и 143, можно установить, что в качестве индикатора при титровании первого водорода можно использовать метиловый оранжевый, а для титрования двух первых водородов - фенолфталеин. [14]
НХ 14; NeHO НХ 14; 2NaHO HX 14, т - е, означая чрев п целые числа: nNaHO - f - HX 14, следовательно, взаимодействие происходит здесь только между 1 частицею NaHO и 1 частицею кислоты; прочее количество щелочи не входит в реакцию. Когда взята фосфорная кислота ( во не всякая другая трехосновная, напр. Для энергических кислот, когда один пай ( 23 г) натрия ( в виде едкого натра) становится на место одного пая ( 1 г) водорода ( в слабых растворах) - выделяется 14 тыс. единиц тепла и это справедливо для фосфорной кислоты, когда в Н3РО4 один или два Na становятся на место Н, но когда Na3 становится на место Н3 - выделяется менее тепла. Это будет видно из следующего сопоставления, ясно выводимого из предыдущих чисел: H3PO - f - - fNaHO 14 8; Na № P04 NaHO 12 3: Na2HPO4 NaHO 6 9; NaSPOM-NaHO тепла развивает уже очень мало, о чем можно судить потому, что Na3PO4 3NaHO 1 3; но, однако, тепло развивается. Значит, вода действует разлагающим образом на фосфорноще-лочные соли. Исследования Бертело и Лугинина подтвердили вышеприведенные выводы, сделанные мною в первом издании ( 1871) этого сочинения. Ныне воззрения подобного рода уже довольно распространены хотя еще недостаточно строго применяются в других случаях. В отношении к РН3О4 можно сказать еще так: при замещении первого водорода эта кислота действует как сильные кислоты ( напр. [15]