Cтраница 2
![]() |
Получение акридонов ( и соответствующих 5-хлоракридинов. [16] |
Вопрос о том, какая формула, кетонная ( IV) или оксиакридиновая ( V), более точно отражает его свойства, был предметом длительной дискуссии. Если представить себе, что соединение V ионизируется, хотя бы в незначительной степени, так что атом кислорода становится анионом, а к атому азота присоединяется освобождающийся водород, то вместо формулы V возникает XLVII. Соединение XLVII отличается от IV только распределением электронов, но не расположением атомов. [17]
![]() |
Схема дегазации.| Схема комбинированного процесса дегазации в ковше аргоном и индукционными токами. [18] |
Британской исследовательской ассоциацией черной металлургии проведены исследования, в которых инертный газ с помощью фурмы вдувался непосредственно в металлический расплав. Выходящий газ создавал интенсивную циркуляцию расплава, и освобождающийся водород непрерывно выдувался с поверхности газовым потоком. [19]
Ввиду того что среди продуктов распада белка не известно ни одного однородного вещества, которое отщепляло бы альдегиды при перегонке в водном растворе, напрашивается вывод, что альдегиды образуются только при взаимодействии продуктов распада при высокой температуре. Среди реакций, протекающих с образованием альдегидов, в первую очередь надо иметь в виду открытое Штрекером3 окисление а-амино-кислот аллоксаном. Аминокислоты окисляются за счет гидроксила воды с отщеплением аммиака и углекислоты и превращаются в предшествующие в гомологическом ряду альдегиды, а аллоксан восстанавливается освобождающимся водородом, образуя урамил. Последний затем конденсируется с избытком аллоксана и отщепленным аммиаком в мурексид. С другой стороны, согласно Траубе4, и другие кетосо-единения дают ту же самую реакцию. Поэтому можно с большой вероятностью допустить, что при распаде белка на аминокислоты создаются те условия, которые необходимы для дальнейшего распада аминокислот по открытому Штрекером пути. Таким образом, если эрептон обладает способностью отщеплять альдегиды при перегонке, то это происходит потому, что он содержит еще наряду с а-аминокислотами такие вещества, которые поглощают освобождающийся при расщеплении воды водород. [20]
Для увеличения выхода бензина широко применяется крекинг, который в отличие от прямой перегонки является химическим процессом. При крекинге происходит раздробление исходных молекул на более мелкие с последующим синтезом их в более крупные молекулы. При этом наблюдается высокий процент газообразования - до 10 - 20 % от количества исходного сырья. Освобождающийся водород в условиях высокой температуры вступает в реакцию с сернистыми соединениями, образуя сероводород. В результате крекинга в продуктах переработки увеличивается число непредельных и ароматических углеводородов. [21]
Как известно, микроорганизмы черпают энергию, необходимую для поддержания их жизнедеятельности, за счет различного рода процессов окисления органических ( а иногда и неорганических) веществ. Водород переносится по цепи ферментов и в конечном итоге соединяется с кислородом, образуя воду. Анаэробный же способ извлечения энергии характеризуется тем, что свободный кислород в нем не принимает участия, а органические субстраты окисляются только за счет отщепления водорода. Освобождающийся водород либо присоединяется к продуктам распада того же самого органического вещества, либо выделяется в газообразном состоянии. [22]
Метан можно дегидрировать с образованием водорода и свободных радикалов, причем последние конденси руются главным образом в этан. Этан, путем дегидрогенизации, дает этилен и ацетилен; он может также претерпеть разрыв связи между атомами углерода, а образующиеся осколки могут, реагируя с водородом, дать метан. Этилен поли-меризуется в 1-бутен и 1-гексен или же дегидрируется в ацетилен. Реагируя с освобождающимся водородом, этилен превращается также в этан, бутан и гексан. Бензол, полимеризуясь, дает дигидродифенил и, дегидрируясь, дифенил; путем деполимеризации бензол может дать ацетилен; последний, реагируя с освобождающимся водородом, дает этилен и этан. [23]
В таком виде течение реакции является довольно ясным и не допускает двух толкований. Менее понятны отношения, которыми обусловливается отсутствие восстановления перекиси водорода освобождающимся водородом. По всей видимости, здесь решающим является тот факт, что перекись водорода и формальдегид, как мы установили криоскопическим методом, соединяются, образуя некоторый комплекс. В этом комплексе активный кислород защищен от воздействия освобождающегося водорода. Другими словами, скорость, с которой водородные атомы соединяются в молекулы, в данном случае больше, чем скорость, с которой может восстанавливаться комплекс формальдегида и перекиси водорода. [24]
Аммиаку, его соединению с водою и аммиачным солям соответствуют многие продукты прямого или косвенного замещения. Если металлический натрий нагревать в атмосфере сухого аммиака, то выделяется водород, и натрий, становясь на его место в аммиаке, образует амид натрия NaNH2 по уравнению: NH3 - - Na NaNH2 - f - H. В сущности так же может действовать и хлор, образуя C1NH2, но освобождающийся водород, по большому сродству к хлору, дает НС1, и вообще реакция усложняется ( гл - 11), хотя в основании она такова же, как при действии натрия. [25]
Оказалось, что при обеих температурах во всех смесях имеет место частичное превращение циклопентана в м-пентан за счет водорода, выделяющегося при дегидрогенизации циклогексана. Количество к-пентана, образующееся в течение одного часа, растет с увеличением процентного содержания циклопентана в смеси. Очевидно, это объясняется тем, что активная поверхность катализатора используется для двух одновременно идущих реакций, из которых дегидрогенизация циклогексана протекает с большей скоростью, причем только часть освобождающегося водорода идет на гидрирование циклопентана, а часть выделяется в свободном состоянии. Значительная часть поверхности оказывается блокированной молекулами циклогексана и бензола, и циклопентан не имеет возможности гидрироваться полностью, несмотря на избыток образующегося при дегидрогенизации циклогексана водорода. С увеличением процентного содержания циклопентана в смесях и с уменьшением концентрации циклогексана возможность гидрирования для молекул циклопентана увеличивается, что и выражается в постепенном росте количества образующегося и-пентана в единицу времени, причем это количество остается значительно более низким, чем то, которое получается из чистого циклопентана при тех же температурах и скоростях пропускания. [26]
Метан можно дегидрировать с образованием водорода и свободных радикалов, причем последние конденси руются главным образом в этан. Этан, путем дегидрогенизации, дает этилен и ацетилен; он может также претерпеть разрыв связи между атомами углерода, а образующиеся осколки могут, реагируя с водородом, дать метан. Этилен поли-меризуется в 1-бутен и 1-гексен или же дегидрируется в ацетилен. Реагируя с освобождающимся водородом, этилен превращается также в этан, бутан и гексан. Бензол, полимеризуясь, дает дигидродифенил и, дегидрируясь, дифенил; путем деполимеризации бензол может дать ацетилен; последний, реагируя с освобождающимся водородом, дает этилен и этан. [27]
Чтобы разложить воду, можно воспользоваться той же аппаратурой, которая служила для восстановления металлических окисей. В фарфоровую лодочку кладут полученное при предыдущем опыте металлическое железо, через которое пропускают ток водяного пара. Для этого в небольшую колбу, закрывающуюся пробкой с одним отверстием, через которую проходит стеклянная трубка, согнутая под прямым углом, вливают 50 см9 воды. Колбу укрепляют, поставив ее на треножник с проволочной сеткой, в штативе. Отводную стеклянную трубку соединяют посредством короткого каучука с трубочкой, вставленной в тугоплавкую трубку, но так, чтобы стекло, насколько только возможно, соприкасалось со стеклом. Трубку для разложения воды укрепляют в горизонтальном положении в штативе. На пламени бунзеновской горелки нагревают воду в колбе до кипения, одновременно нагревая пламенен второй горелки тугоплавкую трубку. При этом необходимо соблюдение особенной осторожности. С одной стороны, температура трубки для разложения вместе с пробками не должна быть ниже 100, потому что в противном случае водяной пар будет конденсироваться в трубке, которая от этого может лопнуть. Но, с другой стороны, пробки не должны настолько нагреваться, чтобы могло произойти загорание или обугливание. Когда перегонка водяного пара находится в полном ходу, приступают к несколько более сильному нагреванию фарфоровой лодочки. При этом наблюдают происходящее окисление железа, в то время как освобождающийся водород уходит вместе с водяным паром. [28]