Cтраница 1
Трактовка взаимодействия между неполярной молекулой и поверхностью, по Лондону, приложима только к адсорбентам, которые являются непроводниками, - таким, как ионные кристаллы. Он принял, что металл представляет полностью поляризующееся тело, и вычислил взаимодействие между проводящей поверхностью и флюктуирующим диполем молекулы газа по методу электрического отображения. [1]
Трактовка взаимодействия между неполярной молекулой и поверхностью, по Лондону, приложима только к адсорбентам, которые являются непроводниками, - таким, как ионные кристаллы. Он принял, что металл представляет полностью поляризующееся тело, и вычислил взаимодействие менаду проводящей поверхностью и флюктуирующим диполем молекулы газа по методу электрического отображения. [2]
При трактовке взаимодействия реагирующих веществ с металлическими катализаторами также используются два подхода - рассмотрение коллективного и локального взаимодействия, но, в отличие от окисных катализаторов, изучение коллективного взаимодействия не получило широкого развития. Это связано как с трудностями приложения зонной теории к металлам, так и с гораздо меньшим заряжением адсорбированных частиц на поверхности металлов. [3]
При трактовке взаимодействия реагирующих веществ с металлическими катализаторами используются два подхода: коллективное и локальное взаимодействия. Все шире используются теории кристаллического поля и поля лигандов, на основе которых достигнуты существенные успехи в химии комплексных соединений и в гомогенном катализе. [4]
Теоретическое рассмотрение таких процессов было впервые дано Эйрингом, Гиршфельдером и Тэйлором [51] на примере написанной выше ионно-молекулярной реакции в водороде с помощью метода активного комплекса. Найденные опытным путем зависимости можно истолковать, используя классические методы трактовки взаимодействия заряженных частиц, аналогично тому, как это было сделано при рассмотрении процессов рекомбинации ионов. [5]
Теоретическое обоснование таких процессов было впервые дано Эйрингом, Гиршфельдером и Тэйлором [49] на примере написанной выше ионно-молекулярной реакции в водороде с помощью метода активного комплекса. Найденные опытным путем зависимости можно истолковать, используя классические методы трактовки взаимодействия заряженных частиц, аналогично тому, как это было сделано - при рассмотрении процессов рекомбинации ионов. [6]
Теоретическое обоснование таких процессов было впервые дано Эйрингом, Гиршфельдером и Тэйлором [49] на примере написанной выше ионно-молекулярной реакции в водороде с помощью метода активного комплекса. Найденные опытным путем зависимости можно истолковать, используя классические мето ды трактовки взаимодействия заряженных частиц, аналогично тому, как это было сделано при рассмотрении процессов рекомбинации ионов. [7]
В окислительно-восстановительных реакциях происходят электронные переходы между катализатором и реагирующими веществами. Катализаторами этих реакций являются металлы и полупроводники - твердые вещества, обладающие свободными или легковозбудимыми электронами. При трактовке взаимодействия реагирующих веществ с катализатором окислительно-восстановительного типа принимают во внимание либо, так же как и для гетеролитических реакций, только локальные свойства контакта - электронную стуктуру атомов или ионов на поверхности, либо учитывают ( на основе зонной теории) только общие уровни энергии электронов всего твердого катализатора. В последнем случае каталитическую активность твердого катализатора связывают с полупроводниковыми свойствами - работой выхода электронов, электропроводностью, типом проводимости, шириной запрещенной зоны; считают, что химические особенности катализатора определяются в основном положением уровня Ферми. Однако предсказания электронной теории не всегда оправдываются. Это наблюдается, например, при исследовании сплавов металлов VIII и 1Б групп, а также таких полупроводниковых катализаторов, как закись никеля с добавками лития, двуокись титана с добавками вольфрама, твердые растворы MgO - NiO. Наиболее вероятная причина наблюдаемого явления состоит в том, что энергия взаимодействия адсорбированной частицы с катализатором определяется не только смещением уровня Ферми, но и изменением энергии локального взаимодействия. Поэтому многие исследователи приходят к выводу о том, что, хотя в ряде случаев коллективные электронные свойства полупроводников играют большую роль, часто окислительно-восстановительный катализ происходит в результате локального взаимодействия реагирующих молекул с поверхностными атомами или ионами. Важные доводы в пользу решающей роли локальных свойств твердого вещества в его каталитической активности получены при сопоставлении процессов гомогенного и гетерогенного катализа. [8]
Возможность построения общей количественной схемы основно - ( каталитического взаимодействия эпоксидов со спиртами весьма проблематична. В каждом конкретном случае ее вид будет определяться состоянием равновесий ассоциации и комплексообразования между реагентами, их сольватацией и относительными скоростями параллельно протекающих реакций. Аналогичные трудности возникают при трактовке взаимодействий изоцианатов со спиртами при образовании уретанов. [9]
Возможность построения общей количественной схемы основно-каталитического взаимодействия эпоксидов со спиртами весьма проблематична. В каждом конкретном случае ее вид будет определяться состоянием равновесий ассоциации и комплексообразования между реагентами, их сольватацией и относительными скоростями параллельно протекающих реакций. Аналогичные трудности возникают при трактовке взаимодействий изоцианатов со спиртами при образовании уретанов. [10]
Развитие теории растворов электролитов и электрохимических процессов - одна из основных и долго изучаемых тем в статистической механике. Для детального понимания этих процессов оказывается необходимым выйти за рамки так называемой примитивной модели электролитов, которая трактует такой раствор как ионную жидкость, погруженную в однородный диэлектрик. Прогресс в этом направлении зависит от детального понимания природы чистой воды на молекулярном уровне ( в этой области достигнуты значительные успехи) и от молекулярной трактовки взаимодействия солюта и сольвента. [11]
Квантовая линия развития понятия П.ф. Эта линия, продолжающаяся и в наст, время, возникла в связи с потребностью интерпретировать результаты опытов по изучению фотоэффекта. Бройля ( 1924) представление о свете как потоке пространственно-дискретных частиц ( фотонов), введенное Эйнштейном в 1905 для объяснения этих опытов, казалось несовместимым с класспч. Это связано с трактовкой взаимодействия между частицами-источниками как обмена виртуальными квантами П.ф., служащего переносчиком взаимодействия. [12]