Cтраница 2
В круглодонную трехгорлую колбу, помещенную в охлаж-дающую смесь ( - 15 С), снабженную маленькой капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, наливают 116 г ( 2 моль) ацетона. Содержимое колбы охлаждают до 5 С и затем вводят 54 г ( 2 моль) жидкого безводного цианистого водорода. [16]
Синтез некоторых цианосоединений часто можно осуществить путем присоединения цианистого водорода или иона цианида к кратным связям. Сопряженное присоединение цианистого водорода или цианид-иона к алкенам, активированным электроноакцепторными заместителями ( алкоксикарбонильной, ацильной, нитро -, сульфонильной или цианогруппой), приводит к ( 3-цианоаддуктам ( 844) [454]; его можно осуществить, используя безводный цианистый водород в присутствии цианида калия, или еще проще, обработкой цианидом калия в водном спирте или ук сусной кислоте. [17]
С служит воздушным холодильником и ведет в пустую склянку Е емк. Последнюю хлоркальциевую трубку соединяют с трехходовым стеклянным краном для того, чтобы газообразным безводным цианистым водородом можно было или пользоваться непосредственно или отводить его в холодильник для сжижения. [18]
Первый метод пригоден для большинства альдегидов и кето-нов. Его преимущество состоит в простоте выделения и очистки, так как вода и неорганические соли присутствуют в минимальных количествах. Выход по этому методу зависит от степени диссоциации ци-ангидрина при равновесии. Эти величины сильно зависят от структуры карбонильного соединения и температуры. Использование второго метода позволяет избежать выделения дыма цианистого водорода и свести к минимуму образование бензоинов из ароматических альдегидов. Третий метод, представляющий интерес для синтеза низших водорастворимых циангидринов, также позволяет избежать работы с безводным цианистым водородом и упростить выделение, так как при этом не используются водные растворы неорганических солей. [19]