Cтраница 3
Настоящая работа состоит из теоретической и экспериментальной частей. Цель такой общей трактовки заключается в том, чтобы показать, каким образом можно определить все константы равновесия и как положение равновесия в системе зависит от величины этих констант. Интересен также вопрос, как значения ступенчатых констант равновесия, особенно их соотношение, зависят от строения и пространственной структуры индивидуальных соединений. [31]
Авторы надеются, что ценность новой концепции, которая несколько более сложна, чем обычно применяемая трактовка асимметрических реакций, станет более понятной после опубликования этой книги. Новая концепция может оказаться полезной при изучении не только стерео-дифференцирующих реакций, но и общего механизма реакций в органической химии. Излагаемая в книге общая трактовка асимметрических реакций непрерывно развивалась в нашей исследовательской группе с тех пор, как нашу группу возглавил профессор Акабори, и мы хотели бы посвятить эту книгу профессору Акабори и другим сотрудникам, которые принимали участие в этих исследованиях. [32]
Действие продуктов распада или ингибиторов [ 1051 направлено не на подавление цепей в объеме, а на подавление процесса зарождения радикалов на поверхности. Этой точке зрения на действие ингибиторов [103] соответствуют факты угнетающего действия малых примесей на стенки в некоторых реакциях. Однако в качестве общей трактовки действия ингибиторов эта точка зрения, несмотря на логические основания, кажется несколько односторонней в недостаточно обоснованной опытами. В случае же крекинга алканов данные по торможению добавками ингибиторов достаточно отчетливо указывают на объемный или смешанный эффект действия ингибиторов. [33]
Henry [4] развил теорию истинной сопряженности для НФДУ, аналогичную изложенной в разд. Указанная работа приводит к общей трактовке краевых задач. [34]
Катлера является удачным дополнением обобщающей монографии Мотта и Дэвиса. Он не перегружен излишней информацией, которая подчас уводит от понимания общей трактовки явления; изложение ведется логически ясно, последовательно, совершенно отсутствует какая-либо тенденция обойти сложные вопросы и оставить в стороне нерешенные проблемы. Скорее наоборот, автор с большим изяществом дискутирует с читателем, все время открывая перед ним новые неясные стороны проблемы и подчеркивая неоднозначность данной трактовки. Катлера будит у читателя мысль. [35]
Эта трактовка позволяет считать, что все неконтролируемые факторы случайны, но в их законах распределения есть неопределенные факторы. Конечно, такая трактовка не дает ничего нового, но может быть иногда методологически удобна, хотя бы уже потому, что поднимается вопрос о роли информированности оперирующей стороны относительно законов распределения случайных факторов. В § 11 этому вопросу будет уделено должное внимание, здесь же подчеркнем, что и при такой общей трактовке неконтролируемых факторов формула ( 67) остается, очевидно, справедливой, но приобретает еще более общее звучание. [36]
Кондратьева, которое уже в своих формулировках содержит многозначные, нелинейные трактовки социального поведения, реализуемого в различных секторах экономики. В них заложена вероятностная версия экономических действий, как по сути, так и по форме: Лица, выступающие на рынке... Все эти люди формируются в определенных и в основном сходных социально-экономических условиях... Кондратьев дает общую трактовку и характеристику социальных действий в системе хозяйственной жизни общества и тех субъектов ( хозяйствующих лиц), которые их реализуют. [37]
Используемые при этом методы всегда требуют привлечения исходных экспериментальных данных, а применяемые теоретические представления неизбежно будут в какой-то степени интуитивными, полуэмпирическими и не всегда могут быть во всех деталях строго обоснованными. Однако простота применения этих методов и большая универсальность, позволяющая совместно рассматривать широкий круг реакций и объектов, делают их очень важными и полезными как для трактовки реакционной способности органических соединений, так и для изучения механизмов органических реакций. В настоящее время наиболее широко используются два количественных подхода к реакционной способности органических соединений. Первый из них - применение корреляционных уравнений и корреляционного анализа - существует уже более сорока лет. Второй - использование приближенных квантовомеханических моделей, основанных на применении теории возмущений молекулярных орбиталей, - начал интенсивно развиваться только в последние годы, но находит все более широкое применение. В отличие от строгих квантовомеханических расчетов, приложимых в основном к отдельным молекулам и не дающих возможности использовать сравнение реакционной способности структурно близких соединений, метод возмущений молекулярных орбиталей плодотворно применяется для общей трактовки реакционной способности органических молекул. Подробное рассмотрение этих концепций выходит за рамки этой книги и привело бы к недопустимому росту ее объема. Поэтому далее будут рассмотрены только основы и простейшие приложения этих методов. Для более глубокого знакомства с ними следует обратиться к специальной литературе. [38]