Cтраница 2
По сравнению с измерениями времени релаксации метод ЯМР высокого разрешения может дать множество подробностей. [16]
![]() |
Метод инверсии - восстановления для измерения Т. [17] |
Разработать методику эксперимента для измерения времен релаксации не так уж трудно. Для этого подойдет любая импульсная последовательность, дающая спектр с зависящей от времени релаксации интенсивностью сигналов. Одни из популярных методов представлен на рис. 4.30 ( это наш первый многоимпульсный эксперимент. Его идея состоит в использовании следующей последовательности; л-импульс для инвертирования 2-иамагничениости; пауза для возвращения намагниченности к оси г; и далее я / 2-импульс и измерение сигнала. [18]
Первоначально предполагалось, что измерение времен релаксации может быть испольльзовано для детального изучения процессов движения в протеине. Тем не менее оказалось, что система обладает слишком большим числом степеней свободы и, следовательно, слишком большим число неизвестных, чтобы вне зависимости от используемой модели определить характеристики сложных движений в протеине. Это прежде всего касается спектров ЯМР JH, где времена релаксации зависят от относительных движений большого числа протонов и от релаксационных процессов внутри молекул. В принципе более легкой является интерпретация результатов по измерению времени релаксации ядер С, поскольку релаксация этих ядер, как правило, определяется только протонами, непосредственно связанными с данным ядерным спином. [19]
Эти методы применимы для измерения времен релаксации в химически стабильных газах вплоть до температур 3000 К. Ударные волны особенно эффективны при исследовании времен релаксации двухатомных газов, колебательные степени свободы которых возбуждаются при высоких температурах. Недостаток метода ударной трубы - необходимость использования сравнительно больших количеств газа, высокую чистоту которого не всегда легко обеспечить. В быстрых аэродинамических потоках, обтекающих препятствие, возникают адиабатические сжатия и разрежения, зависящие, как и ударные волны, от релаксации внутренних степеней свободы. Это явление количественно исследовано Кантровицем [18]; он разработал метод получения времен релаксации по измерению давления, развивающегося в небольшой трубке Пито, служащей препятствием в быстром газовом потоке. Эта методика трубки полного давления имеет невысокую точность и требует очень больших количеств газа. Она была использована для получения колебательных времен релаксации в потоке водяного пара. [20]
Первоначально предполагалось, что измерение времен релаксации может быть испольльзовано для детального изучения процессов движения в протеине. Тем не менее оказалось, что система обладает слишком большим числом степеней свободы и, следовательно, слишком большим число неизвестных, чтобы вне зависимости от используемой модели определить характеристики сложных движений в протеине. Это прежде всего касается спектров ЯМР JH, где времена релаксации зависят от относительных движений большого числа протонов и от релаксационных процессов внутри молекул. В принципе более легкой является интерпретация результатов по измерению времени релаксации ядер С, поскольку релаксация этих ядер, как правило, определяется только протонами, непосредственно связанными с данным ядерным спином. [21]
Результаты хорошо согласуются с измерениями времени релаксации импульсным методом [84] ( стр. [22]
Черницын с сотрудниками 14 использовал измерение времен релаксации ( методом спинового эхо) в системе поливинилхло-рид - пластификатор для оценки пластификаторов. [23]
Вопросы теории ПМР и методики измерения времен релаксации даны в книге в очень сжатой форме. Тем не менее автор надеется, что приведенных здесь сведений достаточно для корректного использования метода при анализе и исследованиях неорганических веществ. [24]
Метод спинового эха превосходит другие методы измерения времен релаксации по точности и объективности получаемых значений. [25]
Попытка определить величину проводимости по данным измерений времени релаксации поля после разрядов молнии у поверхности земли была предпринята Фрайером [302] для дипольной модели грозового облака. [26]
В [71] описана конструкция импульсного спектрометра для измерения времени релаксации в диапазоне от 1 до 100 мксек при изменении температуры образца от 1 до 20 К при плотности спинов 1016 CM-S. В этом приборе используется только один клистрон. Время нарастания импульса составляет 0 1 мксек и менее [70]; авторы этой работы дали хороший анализ импульсной схемы и метода измерения. [27]
В данной главе для удобства описания методов измерения времен релаксации мы будем придерживаться традиционного деления методов на стационарные и импульсные. [28]
![]() |
Релаксация внутренней энергии за фронтом ударной волны. [29] |
Методика ударной трубы может быть использована для измерений поступательно-вращательных и поступательно-колебательных времен релаксации. [30]