Cтраница 2
Закономерность транс-влияния была установлена И. И. Черняевым при изучении разнообразных превращений соединений двухвалентной платины. Впоследствии было показано, что эта закономерность применима также к соединениям четырехвалентной платины, двухвалентного палладия, трехвалентных иридия, родия и некоторых других металлов. [16]
Закономерность транс-влияния отнюдь не предполагает, что взаимодействие групп через посредство центрального атома является единственно возможным видом взаимного влияния координированных групп, объединенных в одном комплексном ядре. Разумеется, группы, находящиеся в ф / с-положении, также могут ( и должны) оказывать влияние друг на друга. Подобное влияние принципиально может быть двоякого рода. С другой стороны, это может быть взаимодействие рядом стоящих групп, рассматриваемое как эффект цс-заместителей на величину транс-влияния, имеющего место на определенной координате. Примеры ifuc - эффектов будут рассмотрены ниже. [17]
Явление транс-влияния должно наблюдаться в ощутимой мере лишь на соединениях, центральный ион которых обладает большой поляризуемостью. [18]
Проявление транс-влияния можно контролировать кинетически, потому что не всегда образуется термодинамически наиболее устойчивый изомер. [19]
Явление транс-влияния обнаружено в реакциях стереоспецифи-ческого замещения только в плоскоквадратных и октаэдрических комплексах с такими комплексообразователями, как Pt ( II, IV), Pd ( II), Ir ( III), Rh ( III), Co ( III), Cd ( II), Hg ( II), Mo ( VI), W ( VI), Fe ( III) и некоторыми другими. [20]
Явление транс-влияния должно наблюдаться в заметной степени лишь на соединениях, центральный ион которых обладает большой поляризуемостью. Этот вывод в особенности относится к эффектам транс-влияния, наблюдаемым в растворах. [21]
Явление транс-влияния, впервые открытое Вернером ( 1893), изученное Черняевым ( 1926) и затем рядом других исследователей [2], играет исключительно важную роль в понимании кинетического поведения плоских квадратных комплексов. Оно заключается в том, что наличие нелабильного лиганда оказывает существенное влияние на подвижность лиганда, находящегося по отношению к нему в транс-положении. [22]
Величины транс-влияния у комплексов платины и железа также весьма значительно отличаются друг от друга, и, по нашему мнению, это может играть существенную роль в объяснении обнаруженного различия в их поведении. [23]
Закономерность транс-влияния ничего не говорит о величине этого различия в подвижности, однако принимается, что оно должно быть достаточным для объяснения закономерности Пейроне. [24]
Эффект транс-влияния был открыт И. И. Черняевым в 1926 г. [ Изв. Впоследствии идея т аис-влиявия была широко развита в СССР школой Черняева, что позволило осуществить целенаправленный синтез большого числа комплексных соединений, в том числе и геометрических изомеров. [25]
Закономерность транс-влияния имеет огромное практическое значение ьри работах с платиновыми комплексными соединениями. [26]
Эффект транс-влияния заключается в том, что данный лиганд оказывает наиболее сильное действие на тот лиганд, который по отношению к нему находится в траке-положении. [27]
Явление транс-влияния должно наблюдаться в ощутимой мере лишь на соединениях, центральный ион которых обладает большой поляризуемостью. [28]
На практике транс-влияние проявляется в том, что во всех комплексах, имеющих плоскоквадратную форму, лиганды, находящиеся в гране-положении к другим лигандам, обладающим более сильным гранс-влиянием, легче поддаются замещению в комплексах, чем лиганды, не подверженные действию такого гранс-влияния. Следует подчеркнуть, что ряд гранс-влияния имеет лишь качественное выражение. [29]
![]() |
IOO. Влияние цис - трансизомерии на светопоглощение.| Схема зеркальной изомерии. [30] |