Cтраница 4
В одной реакционной системе при температуре 350 - 400 С и избыточном давлении 35 am происходит метилирование псевдокумола на катализаторе типа твердого фосфорнокислого. Во второй - в присутствии катализатора, состоящего из 1 % фтористоводородной кислоты на окиси алюминия, при температуре 455 - 482 С и избыточном давлении 21 am - протекает изомеризация - трансметилирование. Сырье, поступающее в реактор метилирования, представляет собой смесь. Сырьевой поток, направляемый в реактор изомеризации - трансалкилирования, содержит свежее ароматическое сырье С9, а также тяжелые метилбензолы и маточный раствор со ступени кристаллизации. Потоки, выходящие из обоих реакторов, направляют в ректификационную секцию, где из них получают отдельные целевые продукты. Состав ароматических углеводородов С10 в потоке из реактора изомеризации практически близок к равновесному. [46]
Как отмечено выше, синтез метильных групп de novo происходит путем восстановления № М10 - метилен - ТГФ до К5 - метил - ТГФ ( см. стр. Нб-метил - ТГФ служит донором метильных групп только в одной известной реакции: при биосинтезе мотионина ( см. стр. В других реакциях трансметилирования в качестве донора метильной группы обычно используется метионин. [47]
Иначе говоря, в каждой реакции обязательно участвуют два субстрата. Во многих биохимических реакциях это вполне очевидно. Таковы процессы трансфосфорилирования, трансметилирования, трансаминирования и др. В этих реакциях существует донатор определенной группы ( фосфатной, аминной, метильной) и акцептор этой группы, а фермент осуществляет переброску группы с одной молекулы на другую. [48]
Хорошо известно, что метионин может поставлять метальную группу для биологического синтеза холина, креатина, ансерина, адреналина и N-метилникотинамида ( см. гл. Метионин затем синтезируется вновь, и содержание его поддерживается на довольно постоянном уровне. Многие из указанных реакций трансметилирования происходят, вероятно, в печени; при ее повреждении перенос метильной группы может ингибироваться, и в результате этого будет накапливаться метионин. [49]
Фермент диметилтетинтрансметилаза был частично очищен дробным осаждением этиловым спиртом и отделен от сопутствующего ему фермента бетаинтрансметилазы ( см. стр. Трансметилирование протекает независимо от наличия кислорода и не инги-бируется такими ядами, как азиды, цианиды, арсенаты или арсениты. При избытке гомоцистеина в трансметилировании участвует только одна метильная группа диметилтетина; естественно поэтому, что метилтиоуксусная кислота CH3SCH2COOH оказалась неактивной, как это установили Мо и Дю Виньо. Недавно Эриксон и сотрудники [55] сШублико - вали результаты дальнейшего изучения бетаинтрансметилазы. В опытах Дубнова и Борсука метионин, образующийся из тетина, определялся колориметрически. Рассмотрение происходящих при этом реакций показывает, по свидетельству Мо [56], что метилирование гомоцистеина всегда сопровождается выделением протона. При работе с гомогенатом печени крысы при рН 7 4 объем выделяющейся двуокиси углерода эквивалентен количеству синтезированного метионина. [50]
Из организма витамин РР выводится в виде метилникотинами-да с мочой. Поэтому при отсутствии гиповитаминоза нецелесообразно назначение больших доз никотинамида, так как для его выделения требуется метильная группа. При этом могут нарушаться процессы метилирования и трансметилирования, возникает недостаток липотропных веществ. Никотиновая кислота ( но не никотинамид) в больших дозах ( граммы) используется для лечения атеросклероза. Полагают, что никотиновая кислота усиливает катаболизм ЛПОНП. Однако кардиологическим больным с низким давлением не следует назначать ниацин из-за его гипотонического вазодилатационного действия. [51]
Витамины являются участниками и биологическими катализаторами химических реакций, протекающих в живых клетках. Присутствуя в тканях в весьма малых количествах, они катализируют реакции превращения аминокислот и бел - Хов, жиров, углеводов, нуклеиновых кислот и стеринов. С участием витаминов осуществляются реакции окисления и восстановления, переноса электронов, пере-аминирования, трансметилирования, карбоксилирования и декарбоксилирования, переноса одноуглеродных и ацильных групп. Витамины необходимы для нормального функционирования всех органов и систем, роста и развития организма в целом, осуществления процесса зрения, кроветворения, кальцйфикации костей, осуществления других жизненно важных функций. [52]