Cтраница 1
Йодистый хлористый водород в отличие от бромистого водорода ие присоединяется к олефинам по радикальному механизму. В случае йодистого водорода первая стадия цепной реакции ( Радикал иода Олефин) невозможна, так как радикал иода недостаточно реакционноспособен, а у хлористого водорода гомоли-тический разрыв связи Н - С1 требует слишком большого расхода энергии, отчего вторая стадия цепной реакции эндотермична и не реализуется. [1]
Сравнением присоединения к трег-бутилэтилену [32] йодистого и хлористого водорода было показано, что в первом случае продукт содержит значительно большее количество неперегруппированного аддукта ( схема 19, стр. По-видимому, вследствие большей нуклеофиль-ности по сравнению с хлором иод способен быстрее улавливать промежуточный карбониевый ион после того, как он образовался, и, таким образом, 1 2-миграция, приводящая к перегруппированному карбониевому иону, происходит в меньшей степени. [2]
В присутствии сильных восстановителей перекиси разрушаются и протекает нормальное присоединение. Далее оказало сь, что, невзирая на присутствие перекисей, йодистый и хлористый водород всегда присоединяются нормальным образом. [3]