Cтраница 1
Измерение вязкости растворов полимеров для характеристики их молекулярного веса широко применяется многими исследователями. [1]
![]() |
Вискозиметр М. Попова. [2] |
Измерения вязкости растворов полимеров проводятся по методу Q const. Изготовлены образцы прибора, предназначенного для непрерывного измерения вязкости жидкостей в сосудах и в трубопроводах. Наружный цилиндр приводится во вращение со скоростью от 1 до 1000 об / мин. Внутренний цилиндр через упругую трубку ( торсион) передает крутящий момент на измеритель, в качестве которого применяются дифференциальные трансформаторы. Прибор обеспечивает автоматическую запись измеряемых величин. [3]
Вискозиметрический метод основан на измерении вязкости растворов полимеров. Этот метод относится к косвенным методам, он самый простой, но не очень точный. [4]
Из этих данных видно, что результаты независимых измерений [ т ] ] растворов полимера воспроизводятся со средней точностью 1 5 - 2 0 % и что описанный в этой книге способ измерений вязкости растворов полимеров позволяет определять [ TJ ] с точностью, близкой к той, с которой выполнены измерения, суммированные в докладах международной комиссии. [5]
![]() |
Измерение вязкости. [6] |
Среднее значение tQ после опыта должно воспроизводиться с точностью 0 2 - 0 3 с. В противном случае измерения вязкости растворов полимера следует повторить после тщательной очистки вискозиметра. [7]
Среднее значение т после опыта должно воспроизводиться с точностью 0 2 - 0 3 сек. В противном случае измерения вязкости растворов полимера следует повторить после тщательной очистки вискозиметра. [8]
Приводимые в литературе данные о величине вязкости раствора полимера одного и того же молекулярного веса, в одном и том же растворителе и при одной и той же температуре различны, что объясняется в основном тем, что авторы используют вискозиметры с различным временем истечения для одного и того же растворителя. Поэтому условно принято для измерения вязкости растворов полимеров применять вискозиметры с временем истечения раствора через вискозиметр за 100 - 200 сек. [9]
Величина К может быть оценена по методу Штокмайера и Фиксмана [28] путем измерений вязкости растворов полимера в хорошем растворителе для ряда фракций с известным средневесовым молекулярным весом. [10]
Таким образом, для применения формулы ( 52) необходимо определить относительную вязкость раствора полимера для возможно меньшей концентрации полимера. Так как измерения т) отн для очень малых концентраций не точны, то величину [ ] ] находят путем измерения вязкости растворов полимера различной концентрации и последующей экстраполяцией величин Пу / с к нулевой концентрации. [11]
Таким образом, для применения формулы ( 53) необходимо определить относительную вязкость раствора полимера для возможно меньшей концентрации полимера. Так как измерения т ] ОТн Для очень малых концентраций не точны, то величину [ г ] находят путем измерения вязкости растворов полимера различной концентрации и последующей экстраполяцией величин % д / с к нулевой концентрации. Эта экстраполяция может быть произведена с достаточной точностью, так как % д / с линейно уменьшается при уменьшении с. [12]
Значение Mw всегда больше, чем Мп; наличие в полимере фракций с различной молекулярной массой может быть охарактеризовано коэффициентом полидисперсности Mv / Mn. Измерение вязкости растворов полимеров позволяет определить так называемую средневязкостную молекулярную массу Mv. Значение Afv занимает промежуточное положение между Afw и Мч и зависит от используемого растворителя. [13]
При возрастании напряжения сдвига все в большей степени начинают происходить процессы ориентации и деформации макромолекул и разрушения структуры. При этом вязкость уменьшается ( рис. 10.4) и в некоторой точке достигает постоянного минимального значения - предельной вязкости r ctga2, отвечающей течению жидкости и возможно более полным ориентации и деформации макромолекул или разрушению структуры. При измерениях вязкости растворов полимеров используются в основном ротационные и капиллярные вискозиметры. Главное преимущество ротационных вискозиметров перед капиллярными заключается в постоянстве скорости сдвига в зазоре между статором и ротором. [14]
Точность каждого метода зависит от величины молекулярного веса. Метод определения молекулярного веса, основанный на измерении вязкости растворов полимеров, может быть использован в тех случаях, когда эмпирически установлена зависимость вязкости от молекулярного веса. [15]