Cтраница 1
Требование электронейтральности может быть удовлетворено в условиях нестехиометричности, если в кристалле имеется избыток электронов, эквивалентный избытку катионов. Это объясняет наблюдаемые отклонения от стехиометрии в ионных кристаллах: любому избытку или недостатку катионов сопутствует соответствующий избыток или недостаток электронов. Отсюда следует, что отклонение от стехиометрии будет сопровождаться изменениями не только ионных свойств, как, например, диффузии, но и электронных свойств. Электронные эффекты в кристаллах обычно гораздо легче наблюдать, чем ионные эффекты; именно в результате исследования электронных эффектов мы приобрели основные сведения о нестехиометрических кристаллах. В данном разделе описываются главным образом электронные, а не ионные свойства, связанные с дефектами решетки. [1]
В связи с требованиями электронейтральности фазы ионита в ней обязательно должны присутствовать противоположно заряженные группировки в количестве, необходимом для компенсации заряда фиксированных ионов; обозначим их символом М и назовем противоионами. Примем, что в общем случае противоионы могут пересекать границу раздела ионит - раствор как в прямом, так и в обратном направлении. [2]
Число занятых А - и С-положений определяется химической природой катионов и согласуется с требованием электронейтральности. [4]
Мы уже видели, какое упрощение возможно в том случае, когда имеется лишь два типа заряженных компонентов, а именно: требование электронейтральности позволяет исключить потенциал и концентрация электролита удовлетворяет уравнению конвективной диффузии. Аналогичное упрощение возможно, если пренебречь миграцией и реакциями в глубине раствора. [5]
![]() |
Зависимость коэффициента распределения железа от концентрации эфира. [6] |
Соотношение металл глигакд в экстрагируемых соединениях ( рис. 4), определенное методом сдвига равновесия [2], равно [ FeCl4 - ]: AH22 1: 1, причем требование электронейтральности выполняется за счет присоединения иона хлора. [7]
Для урана, в частности способного повышать свою валентность от 4 до 6, такие растворы можно описать формулой Ui - yMe Cb x, где величина х определяется требованием электронейтральности. На примере системы UO2 - UOa - Y2O3 будут рассмотрены растворы Ji - y O2 x, структура которых характеризуется идеально заполненными катион-ными и анионными решетками и кислородом, избыточным сверх стехиометрического состава, расположенным в октаэдрических порах решетки. [8]
Вебстер обратил внимание на то обстоятельство, что с ростом тока эмиттера происходит модуляция проводимости базовой области за счет увеличения плотности инжектированных дырок и такого же увеличения плотности электронов, обусловленного требованием электронейтральности. Поэтому с увеличением тока эмиттера проводимость базовой области будет расти, коэффициент инжекции эмиттера Y ( отношение дырочного тока эмиттера к суммарному току эмиттера) - падать, а потери тока, определяемые коэффициентом инжекции эмиттера ( третий член правой части ( 3 - 12), будут расти. [9]
I, протекает практически только анодная р-ция, на других, со скоростью / - только катодная. Требование электронейтральности системы приводит к условию: / Е5а / ХЕ5Ш, где 515, и Е5 - суммарные площади анодных и катодных участков соответственно. [10]
Рассмотрение растворов электролитов удобнее вести с использованием активности различных ионных частиц, присутствующих в растворе, но это осложнено некоторыми обстоятельствами. Требование электронейтральности раствора препятствует введению избыточных как положительных, так и отрицательных ионов, а это не позволяет выделить эффекты, обусловленные тем или иным типом ионов. Тем не менее удобно иметь выражение для активности электролита, включающее ионы, на которые он распадается. Стандартное состояние каждой из ионных частиц выбрано так, чтобы отношение их активности к концентрации равнялось единице при бесконечном разведении. [11]
Уравнение ( 72 - 5) показывает, что в отсутствие тока соль, такая, как сульфат меди в воде, по поведению аналогична системе, состоящей из компонентов одного типа. Это обусловлено требованием электронейтральности. Если эти коэффициенты диффузии различны, то компоненты стремятся разделиться, создавая тем самым незначительную плотность заряда, препятствующую дальнейшему разделению. Эта плотность заряда приводит к неоднородному распределению потенциала, которое ускоряет ионы с меньшим коэффициентом диффузии и замедляет ионы с большим коэффициентом диффузии. [12]
Уравнение ( 72 - 5) показывает, что в отсутствие тока соль, такая, как сульфат меди в воде, по поведению аналогична системе, состоящей из компонентов одного типа. Это обусловлено требованием электронейтральности. Если эти коэффициенты диффузии различны, то компоненты стремятся разделиться, создавая тем самым незначительную плотность заряда, препятствующую дальнейшему разделению. Эта плотность - заряда приводит к неоднородному распределению потенциала, которое ускоряет ионы с меньшим коэффициентом диффузии и замедляет ионы с большим коэффициентом диффузии. [13]
Таким образом, согласно требованиям электронейтральности, кроме противоионов в фазе ионита должно находиться дополнительное количество ионов М, компенсирующих за-ряд коионов. [14]
Вторичная ионообменная адсорбция осуществляется адсорбцией любых ионов, принимающих участие в построении внешней обкладки двойного электрического слоя на границе раздела фаз. Количество адсорбированных ионов удовлетворяет требованию электронейтральности и зависит от общего числа вторично адсорбированных ионов, определяемого, в свою очередь, зарядом поверхности частиц. Адсорбированное количество зависит от концентраций потенциалопределяющих ионов макрокомпонента и доли адсорбционной емкости, приходящейся на радиоэлемент. Последняя связана с валентностью адсорбированного иона. [15]