Треит

Cтраница 1

Треит не найден в природе; получен восстановлением треозы, эритрулозы ( наряду с эритритом) и дибутилтартрата. [1]

Как эритрит, так и треит дают 1 4-ангидро-производные; в ряду пентитов рибит легко образует в кислотных условиях 1 4-ангидрид, однако в этих же условиях не происходит циклизации арабинита или ксилита. Маннит и глюцит ( сорбит) дают моно - и бициклические внутренние эфиры, причем в обоих типах производных присутствует пятичленный цикл. Такая реакция аналогична хорошо известному образованию 1 4-диоксанов путем катализируемой кислотой дегидратации 1 2-диолов ( см. разд. [2]

Как эритрит, так и треит дают 1 4-ангидро-производные; в ряду пентнтов рибит легко образует в кислотных условиях 1 4-ангидрид, однако в этих же условиях не происходит циклизации арабинита или ксилита. Маппнт и глюцит ( сорбит) дают моно - и бициклические внутренние эфиры, причем в обоих типах производных присутствует пятичленный цикл. Такая реакция аналогична хорошо известному образованию 1 4-диоксанов путем катализируемой кислотой дегидратации 1 2-диолов ( см. разд. [3]

Так, соотношение эритрита ( или треита, как в случае ( 1 - 4) - галактана) и глицерина равно соотношению некон-цсвых и концевых групп в полисахариде или соотношению три-0 - метил-гексозы и тетра-0 - метилгексозы, если анализируется метилированный полисахарид. [4]

В качестве побочных продуктов образуется ( за счет разрыва связи С2 - С3) некоторое количество зтиленгликоля и треита - стереоизомера эритрита. [5]

Конфор меры О внутрь 1 3. 2 4-ди - О-метилен-о - ксилита ( 87, 2 4. 3 5-ди - О-метилен-о - глюцита ( 88 и 2 4. 3 5-ди - О-мети. [6]

Следует также отметить, что кислотно-катализируемое бен-зилиденирование L-треита дает [133] диастереомер 1 3: 2 4-ди - О-фензилиден-ь - треита, конформер О внутрь которого имеет экваториальные фенильные группы. [7]

Кроме того, данные ЯМР использованы [146] для анализа и установления конформации 1 3: 2 4-ди - О-метилен-ь - треита, простейшего примера интересной группы бициклических продуктов. В этом соединении атомы углерода и кислорода расположены так же, как в ыс-декалине: возможны две формы кресла, но в отличие от цис-декалина они неэквивалентны. [8]

При превращении моносахаридов в многоатомные спирты молекула становится более симметричной, поэтому число возможных стереоизомеров уменьшается; D - ( -) - треоза дает при этом () - треит, L - () - Tpeosa - ( -) - треит, оба антипода эри-трозы дают одну и ту же жезо-форму - оптически неактивный эритрит. [9]

Однако следует вспомнить, что фишеровские проекции получают исходя из конформаций, в которых углеродные атомы образуют равномерно выпуклую ломаную линию, т.е. из наименее стабильных заслоненных конформаций ЬХПв и ЬХШв. Между тем в наиболее стабильной и потому наиболее вероятной трансоидной конформаций дело обстоит как раз наоборот: гидроксилы сближены у треита, а у эритрита удалены на максимально возможное расстояние. [11]

В случае, например, метилированных метилглико-зидов такие характеристики, как число, положение и интенсивность пиков, могут оказаться полезными для идентификации индивидуальных соединений. Но при исследовании сложных смесей обычно необходимо упростить картину хроматографиче-ского разделения. Хорошее разделение наблюдается для три-метилсилиловых эфиров низших полиолов: этиленгликоля, глицерина, треита и эритрита, имеющих меньшие времена удерживания, чем аналогичные производные пентоз, гексоз и их метил-гликозидов. [12]

Можно считать, что наиболее стабильными конформациями соединений LXII и LXIII будут, как и для бутана, трансоидные конформаций LXIIa, б и LXIIIa, б, так как наиболее объемистые СН2ОН - группы в этом случае максимально удалены друг от друга. При этом необходимо обратить внимание на следующее обстоятельство. При первом взгляде на проекционные формулы LXII и LXIII кажется, что в эритрите LXII гидроксилы при С2 и С3 сближены, а в треите LXIII удалены друг от друга. [13]

Страницы: 1