Cтраница 2
Согласно наблюдениям, эта реакция протекает ступенчато, на что указывает образование красной трехокиси рения ReOa в начале нагревания. [16]
О существовании трехокиси рения догадывались давно по неустойчивому желто-красному раствору, который получался в качестве промежуточного продукта при действии азотной кислоты на рений или на двуокись рения. Трехокись рения получается также при неполном сгорании элемента или некоторых его соединений в воздухе, а также может присутствовать в неустойчивых промежуточных продуктах восстановления рениевой кислоты и семиокиси рения. [17]
В воде, а также в разбавленных серной и соляной кислотах ReO3 мало растворима. Трехокись рения обладает заметной летучестью при температурах выше 400 С. [18]
Трехокись рения представляет собой красный ( в очень тонких слоях - зеленый) кристаллический порошок с металлическим блеском, нерастворимый в воде, НС1, H2SO4 и разбавленных щелочах. [19]
Трехокись рения образуется при действии на Re207 диоксана [337]: при нагревании до 145 С комплекс состава Re207 - 3C4H80 разлагается на Re03 и летучий продукт. Трехокись рения довольно устойчива в воде, в разбавленных растворах кислот и щелочей. [20]
Трехокись рения ReO3 красного цвета, кристаллическая, по лучается при окислении двуокиси ReO2 азотной кислотой или при совместном нагревании при температуре 200 - 250 семиокиси рения Re2O7 и металлического рения или двуокиси рения в отсутствии воздуха. Теплота образования трехокиси рения определена равной 82 5 ккал / моль. [21]
В случаях, когда с 0, необходимо, чтобы внутреннее поле было велико, а коэффициент упругой связи мал. Как уже указывалось, если в кристаллах вдоль определенных направлений большие ионы кислорода чередуются с маленькими катионами с большим зарядом, то в таких кристаллах может возникнуть большое внутреннее поле. Эти условия осуществляются в кристаллах со структурой типа перовскита, трехокиси рения, пирохлора и некоторых других. Коэффициент упругой связи определяется размерами элементарной ячейки и ионов и зависит от характера химических связей в кристаллах. У подавляющего большинства сегнетоэлектриков кислородно-октаэдрического типа малый катион ( Tt4, Zr 4, TJ Nb 5, W 6) окружен шестью ионами кислорода. [22]
До 1925 г. в марганцевых минералах, невидимому, не было обнаружено каких-либо новых элементов, и ничто не давало повода предполагать их присутствие; в то же время платиновые руды и колумбит ( первоначальные источники рения и мазурия у Ноддака) оказались благодатным материалом для вышеуказанных открытий новых элементов. Позже Осанн допустил, что полиний был нечистым иридием и чтс окись плюрания была, возможно, смесью окислов титана, циркония и кремния. Это красное вещество могло быть неочищенной трехокисью рения, однако в 1926 г. Звягинцев [3], а вскоре и другие русские исследователи снова изучили платиновые минералы и, в противовес утверждению Ноддака, пришли к выводу, что в них не может быть новых элементов. [23]
Реакционную трубку слегка нагревают, чтобы растворить R Oj. Раствор должен быть бесцветным. Нужно избегать местного нагревания, потому что в этом случае образуется раствор, из которого получается нечистое вещество. Прозрачный раствор помещают в ледяную баню и замораживают. C eC x выкристаллизовывается в виде плотного жемчужно-серого осадка. Замораживание и расплавление повторяют не менее двух раз, чтобы добиться хорошего отделения комплекса. Бесцветный слой жидкости содержит лишь незначительное количество рения и удаляется декантацией. Полуденное комплексное соединение высушивают при комнатной температуре над серной кислотой в вакуум-эксикаторе, затем быстро переносят в тигель, который осторожно нагревают на горячей плитке. Вещество сначала плавится, образуя бесцветную или сине-зеленую жидкость, которая при дальнейшем нагревании разлагается, образуя красную трехокись рения и летучий продукт, не содержащий рения. Реакция заканчивается через несколько минут. [24]