Cтраница 1
Три ксилола, которые не приведены в таблице, реагируют со скоростями, примерно совпадающими с вычисленной, из чего следует, чю opmo - метильная группа весьма незначительно подавляет резонанс; в бензильном радикале. [1]
Этилбензол и три ксилола составляют особую группу ароматических углеводородов легкого масла. Поэтому последние фракции ксилола только несколько обогащены орто-ксилолом, но о чистоте его не иожет быть и речи, потому что, во-первых, нефтяные ксилолы всегда сильно загрязнены бензинами, а во-вторых, количество орто-ксллола в смеси очень невелико по сравнению с другими изомерами. [2]
Толуол и три ксилола находятся вместе с бензолом в каменноугольной смоле и светильном газе, и сырой бензол коксохимических заводов представляет собой смесь этих продуктов. Бензол, толуол и ксилолы разделяют дробной перегонкой. Как видно из этих данных, отделить дробной перегонкой бензол и толуол от смеси ксилолов сравнительно легко, удается также отделить о-ксилол, но разделить два другие изомера таким путем нельзя. Вследствие этого технический ксилол обычно представляет собой смесь трех изомеров. [3]
Эту узкую фракцию подвергали гидроформингу при 480 - 550 и 3 - 25 ата в присутствии водорода над катализатором обычного типа ( 1 - 10 % окислов молибдена, хрома или вольфрама на окиси алюминия), в результате чего получали все три ксилола, по существу свободные от этилбензола. [4]
Три ксилола превращались главным образом в г мс-диметилцпклогексаны, тг-цимол - в цис-п-мея-тои, и из псевдокумола образовался 1-цис, 2-цис, 4 - мс-триметпл-циклогексан. До этого было показано, что восстановление указанных соединений на никеле при более высоких температурах н давлении водорода 30 am приводило к образованию транс-изо-мерных продуктов. [5]
В соответствии с предположением, ксилолы более реакционноспособны, чем толуол, а мезителен и дурол еще более чувствительны к электрофильным атакам. Три ксилола отличаются друг от друга реакционной способностью ядра; ж-ксилол наиболее реакциейнеспособен, так как два заместителя активируют одни и те же положения; в о - и п-кси-лолах ориентирующее действие метальных групп не согласовано; пара-изомер является наименее реакционноспособным из трех изомеров, так как возможно активирование только орто-положений. [6]
Абсолютный метод Кернера состоит в установлении числа изомерных продуктов замещения, определенным образом получаемых из исследуемого соединения. Например, три ксилола могут давать различные наборы монозамещенных. [7]
Изменение числа и положения заместителей в ароматическом ряду находит отражение в ультрафиолетовой части спектра поглощения, наращивание же цепи в гомологическом ряду сказывается лишь мало заметным образом. Это позволяет, например, во фракциях прямой гонки нефти или других нефтепродуктов насыщенного характера, выкипающих в пределах 125 - 150 С, определять этилбензол и все три ксилола без какой-либо химической обработки, с высокой точностью. [8]
Это значит, что исследованная нефтяная фракция содержала 32 5 % по объему нафтенов ряда циклогексана. В этой вновь образовавшейся ароматике путем ее сульфирования, последующей регенерации ароматики гидролизом сульфокислот и окислением отдельных фракций регенерированной ароматики были обнаружены этилбензол, псевдокумол и как примесь, вследствие недостаточно четкой фракционировки, все три ксилола. Допуская, согласно этим данным, что в хорошо отфракционированном нонанафтене содержится до 30 % смеси этилциклогексана и 1 2 4 - триметилциклогексана, а также до 10 % парафинов ( как было принято выше), приходим к прежнему выводу: главная составная часть нонанафтена ( не менее 60 % по объему) должна представлять собой какой-то гомолог циклопентана. [9]
В тех случаях, когда из нескольких боковых цепей надо окислить только одну 251 или только некоторые, в качестве окислителя пригодна только азотная кислота, так как другие окислители сжигают все цепи. Направление реакции в очень сильной степени зависит от концентрации кислоты и может быть определено только эмпирически, рядом опытов. Все три ксилола могут быть окислены азотной кислотой до соответственных толуиловых кислот, м с з и т и л е и - до м е з и т и л о в о и кислоты СеН3 ( СН3) 2 СООН. Изпдурол дает смесь трех возможных н з о д у р и л о в ы х кислот С6Н2 ( СН3) 3 СООН. [10]
Интересны некоторые наблюдения общего характера, сделанные над изопреном и различными замещенными ароматическими углеводородами. Ксилол является простейшим двузамещенным бензолом, содержащим две метилыше группы. Когда все три ксилола полимеризуют в отдельности вместе с диолефином, например изопреном, то параксилол дает наименьшее количество смолы. Она имеет наиболее высокую точку плавления и более светлый цвет, нежели смолы, получаемые из орто - или лета-ксилолов, дающих большие выходы смол более темного цвета. [11]