Cтраница 2
Структуры соединений АХ2 с октаэдрической координацией атома А интересны в связи с теоремой, сформулированной в разд. Известно, правда, что в ОСгз ( ООССН3) б - ЗН2О три октаэдра обобщают одну вершину. Однако анализ геометрии трех-мерной структуры, в которой 3 октаэдра АХ6 объединяются на каждой вершине без связывания по ребрам, заслуживает все же внимания. [16]
![]() |
В. 3. Строение 12-молибдено - и 12-вольфрамо-гетерополианионсв типа А общей формулы [ XnM12O4o ] s - nl. [17] |
Все гетероанионы, содержащие 12 атомов молибдена и Pv, Asv, TiIV и ZrIV, а также изоморфные им гетероанионы с 12 атомами вольфрама и гетероатомами Вш, GeVI, Pv, Asv и SiIV имеют структуру, приведенную на рис. ЗО. В каждой из этих групп один атом кислорода является общим для всех трех октаэдров, а сами группы связаны между собой атомами кислорода и ориентированы относительно друг друга так, что четыре атома кислорода ( каждый из которых связывает по три октаэдра) сами образуют тетраэдр, расположенный в центре аниона. В гетерополианионах гетероатом находится в центре этого тетраэдра, а в ионе метавольфрамата тетраэдр остается пустым. Следует отметить, что все гетероатомы, входящие в состав 12 - Мо ( М) - гетерополианионов типа А ( табл. ЗО. [18]
В кубической плотнейшей упаковке восемь тетраэдрических пустот перемежаются шестью октаэдрическими пустотами, а в гексагональной плотнейшей упаковке шесть из тетраэдрических пустот образуют три пары, сочлененные по граням тетраэдра. Эти три укрупненные двойные тетраэдрические пустоты дают возможность вставить три дополнительных октаэдра с центральным атомом X в качестве общей вершины; отсюда вытекает возможность расположить девять соответствующим образом искаженных октаэдров так, чтобы они сходились в общей вершине. Из девяти октаэдров шесть обобществляют по три грани и по Два ребра и три октаэдра обобществляют по четыре грани. [19]