Cтраница 4
Помимо агрегирования частиц в структуру в настоящее время известны еще три причины аномалии вязкости: 1) ориентация удлиненных частиц в потоке; 2) деформация молекул высоко-полимеров и шариков эмульсии текущей жидкостью; 3) деформация сольватных оболочек частиц. Удлиненные частицы ( например, кристаллы парафина или мыла в минеральном масле) расположены беспорядочно. Располагаясь перпендикулярно к направлению потока, они создают препятствие течению, которое будет восприниматься как повышенная вязкость. В потоке происходит ориентация частиц вдоль потока, причем правильность ориентации возрастает со скоростью течения. [46]
Одно из объяснений этого явления состоит в том, что имеется три причины уменьшения вязкости: ориентация удлиненных молекул жидкости в направлении линий тока, разрыв цепей и ориентация больших цикличных молекул и расщепление больших молекул, сопровождающееся окислением и другими химическими реакциями. Это объяснение подтверждается тем фактом, что некоторые против-окислительные добавки дают возможность поддерживать постоянной вязкость жидкости при больших скоростях сдвига. [47]
Химия алкенов и циклоалкенов определяется в основном наличием связи С С, и три причины лежат в основе этого. Во-первых, относительно слабая и легко поляризуемая связь взаимодействует без труда как с электрофилами, так и со свободными радикалами, подвергаясь соответственно гетеролизу или гомолизу. Гетеролиз, естественно, сопровождается одновременным или последовательным взаимодействием катионного интерме-диата с анионом, в то время как гомолиз обычно сопровождается реакцией с атомом или радикалом, образующимся по радикальной реакции замещения. В обоих случаях конечный итог состоит в том, что осуществляется реакция присоединения, и атомы углерода, ранее участвовавшие в я-связи, теперь образуют две новые ст-связи, суммарная энергия которых намного превышает прочность л-связи. Во-вторых, связь С С может стабилизировать соседний радикальный, анионный или катионный центр за счет делокализации электронов и таким образом увеличивать реакционную способность молекулы по этому центру. Трехуглеродный фрагмент такого типа известен как аллиль-ная группа, и уже указывалось, что аллильный радикал и карбониевый ион являются относительно устойчивыми ( стр. В-третьих, геометрия связи С С, так же как строение интермедиатов в реакции, ориентирует общую направленность присоединения таким образом, что различные реакции такого рода для соответствующих замещенных алкенов проявляют ярко выраженную стереоспецифичность. Следует также отметить, что двойная связь как элемент структуры, положение которого в молекуле может изменяться, может являться причиной появления изомеров положения. Так, известны два изомера бутилена - бутен-1 и бутен-2, причем последний существует в виде цис - и горанс-изомеров ( ср. [48]
Химия алкенов и циклоалкенов определяется в основном наличием связи С С, и три причины лежат в основе этого. Во-первых, относительно слабая и легко поляризуемая связь взаимодействует без труда как с электрофилами, так и со свободными радикалами, подвергаясь соответственно гетеролизу или гомолизу. Гетеролиз, естественно, сопровождается одновременным или последовательным взаимодействием катионного интерме-диата с анионом, в то время как гомолиз обычно сопровождается реакцией с атомом или радикалом, образующимся по радикальной реакции замещения. В обоих случаях конечный итог состоит в том, что осуществляется реакция присоединения, и атомы углерода, ранее участвовавшие в я-связи, теперь образуют две новые ст-связи, суммарная энергия которых намного превышает прочность я-связи. Во-вторых, связь С С может стабилизировать соседний радикальный, анионный или катионный центр за счет делокализации электронов и таким образом увеличивать реакционную способность молекулы по этому центру. Трехуглеродный фрагмент такого типа известен как аллиль-ная группа, и уже указывалось, что аллильный радикал и карбониевый ион являются относительно устойчивыми ( стр. В-третьих, геометрия связи С С, так же как строение интермедиатов в реакции, ориентирует общую направленность присоединения таким образом, что различные реакции такого рода для соответствующих замещенных алкенов проявляют ярко выраженную стереоспецифичность. Следует также отметить, что двойная связь как элемент структуры, положение которого в молекуле может изменяться, может являться причиной появления изомеров положения. Так, известны два изомера бутилена - бутен-1 и бутен-2, причем последний существует в виде цис - и торакс-изомеров ( ср. [49]
Трем экспертам для вычисления показателей AI ( A2, АЗ даются для оценки три причины смертности детей до года с весами по важности w1 4, w / 2 3, w3 2, оценки 0 и 5 соответствуют некомпетентным ответам. Требуется оценить по пятибалльной шкале роль отдельных причин в структуре смертности: 5 - наиболее значимый фактор, 4 - существенно значимый, 3 - значимый, 2 - малозначимый, 1 - незначимый, 0 - не имеющий практического значения. [50]
При ответе на вопрос: почему предприятие не могло сразу приступить к хозяйственной деятельности, подавляющее большинство назвало три причины: отсутствие основных фондов, отсутствие сырья и материалов, отсутствие помещения, а также и другие: недостаток финансовых ресурсов, бюрократизм администрации, сложности при регистрации, оформлении документов, получении лицензий, в подборе кадров. [51]
В свете основных представлений электронной теории о структуре вещества ( см. § 4 - 1) следует считать, что существуют три причины возникновения тока: 1) свободное движение электронов и ионов; 2) молекулярные токи в виде стационарного движения электронов внутри молекул; 3) токи поляризации в виде смещения связанных зарядов под действием электрического поля. [52]