Три - протон
Cтраница 5
 |
Часть ПМР-спектра ( 220 Мц 1-тио-а -. - араби-нопиранозотетраацетата в дейтерохлороформе. [61] |
Расположенный по соседству с пиком Н1 мультиплет не может принадлежать протону Н2, так как последний должен дать триплет. Этот мультиплет принадлежит протону Н4, имеющему несколько соседних протонов у С-3 и С-5. Протон Н2 дает триплет ( наличие двух соседних протонов у С-1 и С-3) с константой J2j3 8 Гц, свидетельствующей о его / пранс-аксиальном положении. Протон Н3 также проявляется триплетом. Из величин / Ij2 и / 23 следует, что три протона - Н1, Н2 и Н3 - / пранс-аксиальны. Гц; эти малые величины указывают, что протон Н4 экваториален. [62]
Мы уже отмечали, что необходимо сделать несколько разъясняющих замечаний о ценности правил первого порядка для анализа тонкой структуры сигналов ЯМР. Часто даются объяснения, которые приводят к ошибочному мнению, будто между протонами внутри группы нет спин-спинового взаимодействия. Например, его нет между тремя протонами метильной группы, поскольку это никак не сказывается на спектре. В связи с этим мы сформулируем здесь правило, которое будет детально разъяснено позднее. Оно гласит: спин-спиновое взаимодействие между магнитно эквивалентными ядрами не проявляется в спектре. Магнитно эквивалентными мы называем такие ядра, которые имеют одну и ту же резонансную частоту и общее для всех характеристическое значение константы спин-спинового взаимодействия с ядрами любой соседней группы. Ядра с одинаковой резонансной частотой называют изохронными. Однако химически эквивалентные ядра не обязательно являются магнитно эквивалентными ( см. также разд. Протоны метильной группы магнитно эквивалентны, поскольку вследствие быстрого вращения вокруг связи С - С все три протона приобретают одинаковые усредненные по времени резонансные частоты. Константа спин-спинового взаимодействия с протонами соседней СН2 - или СН-группы аналогичным образом одинакова для всех трех протонов, поскольку все три конформации а, б и в одинаковы по энергии и равно заселены. [63]
Страницы: 1 2 3 4 5