Cтраница 2
Циклическая природа этих переходных состояний также следует из кинетических данных. Y должен быть мостиком между двумя атомами ртути. Таким образом, имеем циклическое переходное состояние и механизм одного из общих предсказанных типов, который после его открытия был назван SEi. При двух-анионном катализе дополнительный анион должен переходить к тому из атомов ртути, который координационно менее насыщен. Этот механизм представляет собой другой частный случай общего механизма SEi. Очевидно, что эти переходные состояния должны приводить к сохранению стереохимической конфигурации при замещении. Обе формы катализа можно с некоторой вероятностью отличить друг от друга подбором соответствующих условий; в случае етор-бутильной группы было показано, что при обоих механизмах конфигурация количественно сохраняется. В случае простых алкильных групп, вплоть до неопентильной, эти эффекты качественно сходны с эффектами, обнаруженными в 8к2 - обменах. Однако для высших гомологов уменьшение скорости в общем более значительно при одноанионных SEi-обменах и менее значительно при двуханионных 8Е1 - обменах. [16]
Важную роль играют замещения в структуре алюмосиликатов, вызывающие в ней напряжения и. Так, А1 из-за своей амфо-терности может в гидраргиллитовом слое выступать как катион, а в кремнекислородном как анион, замещающий кремний. В некоторых случаях на подобное замещение способен и Тл. Возникающий избыточный отрицательный заряд может компенсироваться дополнительными анионами 02 -, ( ОН), С1 -, Р -, ( С03) 2 - и некоторыми другими. [17]