Первые три - электрон
Cтраница 1
Первые три электрона находятся в октаэдрическом комплексе на уровнях dxy, dxz и dyz, по одному на каждый. Четвертый электрон может попасть либо на нижний, либо на верхний уровень в зависимости от соотношения между величиной расщепления d - уровня ( Л) и энергией, необходимой для спаривания двух электронов с противоположно направленными спинами на одной орбите. Если четвертый электрон попадает на верхний уровень, то образуется четыре неспаренных спина. Если же он спаривается с одним из электронов нижних уровней, то остается лишь два неспаренных спина. [1]
Электрохимические исследования показали, что первые три электрона присоединяются к бакиболу легко и обратимо. При действии металлического лития и спирта в жидком аммиаке к бакиболу присоединяется 36 атомов водорода, но мягкий окислитель их легко отрывает, снова превращая СбоНзб в исходный бакибол. Та же реакция в тетрагидрофуране приводит к тому, что образуется смесь диамагнитных полианионов. А если обработать ее йодистым метилом, то к поверхности углеродной сферы присоединяются 24 метипьные группы. Удается пришить к Сбо и несколько аминогрупп. При этом получают производные, растворимые в воде. [2]
 |
Зависимость энтальпии гидратации ДЯ двухвалентных ионов группы ПА от обратного радиуса этих ионов.| Энтальпии гидратации ионов М2 ( от Са до Zn. [3] |
Эти гидраты являются комплексами слабого поля ( см. табл. 11.5), поэтому в то время как первые три электрона занимают - уровни и увеличивают устойчивость, следующие два попадают на ея-уровни, что уменьшает устойчивость иона. При конфигурации db на каждой из d - орби-талей находится по одному электрону и ЭСКП равна нулю. [4]
В комплексе [ Сг ( Н20) б ], который является высокоспиновой й ( - системой, первые три электрона попадают на / г - орбиты и не вызывают искажения октаэдрической структуры. Четвертый электрон попадает на одну из Cg-орбит, направленную к лигандам. Если электрон находится на dz2 - op6HTe, лиганды на оси г отталкиваются от него, если он расположен на Яа 2 у2 - орбите, то отталкивание испытывают четыре лиганда в плоскости ху. Действительно, найдено, что - комплексы металлов с координационным числом шесть имеют искаженные структуры во всех изученных случаях. [5]
Согласно этим правилам, две d - орбитали с большей энергией в комплексе с правильной октаэдрической конфигурацией называют орбиталями типа g, а три d - орбитали с меньшей энергией относятся к g - орбиталям. При этом первые две орбитали имеют равную энергию, отличающуюся от энергии трех других d - орбиталей, энергии которых также равны. Первые три электрона в таком комплексе должны занимать - орбитали, причем на каждой из этих орбиталей должно находиться по одному электрону. Следующие несколько электронов могут занимать ея-орбитали или спариваться и занимать более низкие энергетические уровни. Если расщепление в кристаллическом поле мало ( слабое кристаллическое поле), то электроны будут занимать разные орбитали и спины их будут параллельны. Такой комплекс называется высокоспиновым. [6]
 |
Электронные облака орбиталей Лхч-уг ( а и dxa ( б в октаэдри-ческом поле лнгандов. [7] |
Лиганды, расположенные в конце спектрохимиче-ского ряда ( лиганды слабого поля), вызывают малое расщепление энергии - подуровня. В этом случае энергия взаимного отталкивания двух спаренных электронов оказывается более высокой, чем энергия расщепления. Поэтому cf - орбитали заполняются электронами в соответствии с правилом Хунда: первые три электрона распределяются по одному на с. Только после этого начинается попарное заполнение электронами сначала dE -, а затем а у-орбиталей. [8]
Лиганды, расположенные в конце спектрохимиче-ского ряда ( лиганды слабого поля), вызывают малое расщепление энергии d - подуровня. В этом случае энергия взаимного отталкивания двух спаренных электронов оказывается более высокой, чем энергия расщепления. Поэтому d - орбитали заполняются электронами в соответствии с правилом Хунда: первые три электрона распределяются по одному на de - орбита-лях, а следующие два - на dy - орбиталях. Только после этого начинается попарное заполнение электронами сначала de -, а затем dy - орбиталей. [9]
 |
Расщепление энергетического уровня d - орби-талей комплексообраэо-вателя воктаэдрическои поле лигандов. [10] |
Лиганды, расположенные в конце спектрохимического ряда ( лигандщ слабого поля), вызывают малое расщепление энергии й-подуровня. В этом случае энергия взаимного отталкивания двух спаренных электронов оказывается более высокой, чем энергия расщепления. Поэтому rf - орбитали заполняются электронами в соответствии с правилом Хунда: первые три электрона распределяются по одному на с - орбиталях, а следующие два - на dy - орбиталях. Только после этого начинается попарное заполнение электронами сначала da -, а затем dy - орби-талей. [11]
Лиганды, расположенные в конце спсктрохимнче-ского ряда ( лиганды слабого поля), вызывают малое расщепление энергии rf - подуровня. В этом случае энергия взаимного отталкивания двух спаренных электронов оказывается более высокой, чем энергия расщепления. Поэтому rf - орбитали заполняются электронами в соответствии с правилом Хунда: первые три электрона распределяются по одному на с / Е - орби-талях, а следующие два - на dy - орбиталях. Только после этого начинается попарное заполнение электронами сначала de -, а затем dy - орбиталей. [12]
 |
Расщепление с ( - орбиталей в поле лигандов. [13] |
Он встречается тогда, когда обменная энергия электронов более важна, чем все другие типы энергии: для электронов предпочтительна конфигурация с наибольшим числом параллельных спинов и наибольшей обменной энергией. С другой стороны, если А очень велика, как, например, для Fe3 ( CN -) 6, то электроны заполняют прежде всего ниже расположенные орбитали dxy, dX2, dyz. Это называют случаем сильного поля, а комплексы - низкоспиновыми. Первые три электрона могут занимать различные орбитали с более низкой энергией и иметь три параллельных спина так, как в случае высокоспиновых комплексов. [14]
Страницы: 1