Cтраница 1
![]() |
Молекулярное строение димера тримотилалюминия. [1] |
Три-н-пропилалюминий димеризован в бензольном растворе, тогда как триизопропилалюминий существует в виде мономера, так как большой объем изопропильных групп препятствует днмеризации. [2]
![]() |
Молекулярное строение димера триметилалюминия. [3] |
Три-н-пропилалюминий димеризован в бензольном растворе, тогда как трипзопропнлалюмишш существует в виде мономера, так как большой объем изопропильных групп препятствует димеризации. [4]
Сырой три-н-пропилалюминий очищают перегонкой в вакууме. Предгон представляет собой гексан. Остаточное давление при перегонке не должно превышать 0 2 мм рт. ст., в противном случае может отщепляться пропилен. [5]
Триэтил - и три-н-пропилалюминии димерны, но обнаруживают измеримую диссоциацию [19, 20], триизопропил-алюминий полностью мономерен. [6]
К 20 мл эфирного раствора, содержащего 5 15 г Т1С1з, добавлено ( в токе азота при охлаждении льдом и перемешивании) 3 0 е эфирата три-н-пропилалюминия. Реакционная смесь обработана затем соляной кислотой ( 1: 1), осадок промыт водой, спиртом и Эфиром. [7]
Триметилалюминий ( жидкость) представляет собой димер А12 ( СН3) б в бензоле и заметно димеризован в газовой фазе. Три-этилалюминий и три-н-пропилалюминий также являются димерами в бензоле, но еще более диссоциированы в газовой фазе, чем А. Трнизопропилалюминий мономерен в бензольном растворе. Важной особенностью этих структур является образование мостиков метальными группами. [8]
![]() |
Структуры [ Be ( CH.. JH и [ А1 ( СН3 3 ]., установленные рентгенографически. [9] |
Триметилалюминий ( жидкость) представляет собой димер А12 ( СН3) б в бензоле и заметно димеризован в газовой фазе. Три-этилалюминий и три-н-пропилалюминий также являются димерами в бензоле, но еще более диссоциированы в газовой фазе, чем А12 ( СН3) в. Триизопропилалюминий мономерен в бензольном растворе. Важной особенностью этих структур является образование мостиков метальными группами. [10]
При избытке олефина основной реакцией является димеризация, алкилметаллы регенерируются после каждого цикла. Пропилен в присутствии алкилалюминия, предпочтительно три-н-пропилалюминия, дает с выходом 70 - 80 % 2-метилпентен - 1 без примеси изомера. Из бутена-1 образуется 2 - этилгексенЛ, который особенно интересен как источник получения чистого n - ксилола. [11]
![]() |
Производство 4-метилпентена - 1.| Димеризация и содимеризация пропилена и бутенов. [12] |
Принципиальная схема процесса слагается из следующих основных стадий: смешения сырья, раствора катализатора и рециркулирующего пропилена; димеризации; дросселирования; отделения ( в колонне) углеводородов от раствора три-н-пропилалюминия, возвращаемого в цикл; депропанизации отгоняемой фракции ( пропилен возвращают на димеризацию); отгонки 2-метилпентена - 1 из остатка. [13]
Нетрудно понять, что из алюминийгидрида и олефина нельзя получить чистое алифатическое вторичное соединение, если оно образуется в условиях конкуренции с образованием первичного соединения. В подобных случаях единственным практически осуществимым путем является, по-видимому, реакция, например, диизопропилртути с металлическим алюминием. Триизо-пропилалюминий [223] - хорошо изученное кристаллизующееся вещество - перегруппировывается, как было показано недавно, в три-н-пропилалюминий [296] при нагревании до 110 - 130; после всего сказанного это не является слишком неожиданным. Осколки, получающиеся из олефинов, по всей вероятности, первоначально связываются с алюминием как вторичные группы; впоследствии они могут перегруппировываться. [14]