Индикаторное измерение

Cтраница 1

Часто индикаторные измерения могут искажаться из-за некоторых экспериментальных трудностей, о которых исследователь даже и не подозревает. Наиболее серьезная из них состоит в том, что индикаторы часто не растворяются полностью в водных растворах кислоты. Многие слабые основания настолько плохо растворимы, что может образоваться коллоидный осадок. Поэтому необходимо разработать метод смешивания растворов индикаторов с водными растворами кислот, который предотвратит выпадение осадка. Кроме того, растворы должны быть испытаны на присутствие коллоидных частиц по эффекту Тиндаля ( с помощью лампы с узким пучком света), по подчинению закону Бера и по исследованию формы кривых поглощения, с тем чтобы получить, исчерпывающие сведения о рассеянии света коллоидными частицами. [1]

Сущность индикаторных измерений состоит в том, что в исследуемый объект вводят ( искусственно или естественно) в определенном количестве и пространственно-временном режиме индикатор, после чего с применением соответствующих технических средств также в некотором пространственно-временном режиме наблюдают за распределением индикатора. [2]

Другие факторы, которые могут оказаться существенными, обсуждаются в работе [14], авторы которой на основе кинетических и индикаторных измерений пришли к выводу, что пропанол-2 гораздо более слабое основание, чем вода. [3]

Точное решение дано Уэем [26], который показал, что приближенные уравнения Тимошенко [27] пригодны даже в более широком интервале давлений, чем это бывает нужно при индикаторных измерениях. [4]

Гиллеспи усовершенствовал криоскопический метод [132, 133, 135, 137] таким образом, что его теперь можно применять для измерения р / Са очень слабых оснований в серной кислоте; полученные таким методом результаты хорошо согласуются с индикаторными измерениями. Серная кислота имеет удобную для таких исследований температуру замерзания ( 10 36) и является превосходной ионизирующей средой. Однако она обладает рядом особенностей, которые следует иметь в виду. Наличие процесса самоионизации, дающего ионы H3SO HSO4, H3O HS2O7 и другие сложные соединения, приводит к тому, что верхняя часть кривой температуры замерзания серной кислоты становится плоской, вследствие чего метод не чувствителен для малых количеств исследуемого растворенного вещества. Добавление небольшого количества воды подавляет самоионизацию, что дает возможность пользоваться линейным отрезком кривой замерзания, где депрессии температур плавления точно соответствуют числу частиц растворенного соединения. [5]

В зоне полного водонасыщения индикаторные измерения выполняют в условиях естественного гидродинамического режима и с возбуждением водоносного горизонта откачками или наливами. [6]

На практике, однако, титрование очень разбавленных растворов ведут кон-дуктометрически для определения конечной точки. Этот метод не столь чувствителен к присутствию ССЬ, как потенциометрические или индикаторные измерения. [7]

Влияние изменения состава. [8]

В настоящее время не представляется возможным на основании каких-либо общих соображений предсказать влияние растворителя на диссоциацию индикатора. Только немногие неводные и смешанные растворители были подробно изучены и значение рДшп в неводных средах определены лишь для нескольких инди каторов. Установлению поправки на влияние растворителя при индикаторных измерениях рН должны предшествовать разработка шкал рН и рекомендации состава буферных растворов с из-вестными значениями рН в неводных и смешанных средах. [9]

Влияние изменения состава. [10]

В настоящее время не представляется возможным на основании каких-либо общих соображений предсказать влияние растворителя на диссоциацию индикатора. Только немногие неводные и смешанные растворители были подробно изучены и значение рКтп в неводных средах определены лишь для нескольких индикаторов. Установлению поправки на влияние растворителя при индикаторных измерениях рН должны предшествовать разработка шкал рН и рекомендации состава буферных растворов с известными значениями рН в неводных и смешанных средах. [11]

Первый общий метод, основанный на относительной реакционной способности различных карбониевых ионов, редко представляет практический интерес, поскольку, если ион карбония настолько устойчив, что может присутствовать в растворе в аналитически определяемых количествах ( как это требуется в кинетических опытах), то проще применить в этом случае метод равновесия. Поэтому эксперименты в этом направлении представляют интерес главным образом в связи с другими данными. Сравнение скоростей отрыва гидрид-иона трифенилметил-кати-оном и его 4 4 4 -триметоксианалогом [56], при котором было найдено, что последний ион примерно в 1000 раз менее реак-ционноспособен, чем трифенилметил-катион, подтверждает данные по их относительной стабильности, полученные при изучении равновесий. С другой стороны, ди - ( 4-метоксифенил метил-катионы реагируют немного быстрее, чем трифенилметил-катионы, хотя индикаторные измерения на соответствующих спиртах указывают на большую стабильность первого из этих ионов. [12]

Результаты наблюдений за движением раствора борной кислоты в песке, приведенные на рис. 6.2, позволяют однозначно оценить действительную скорость. В суглинках индикатор был зарегистрирован лишь на глубинах до 0 6 м от дна шурфа. Анализ чувствительности нейтрон-нейтронного метода измерений и экспериментальные данные позволяют рекомендовать аномальные поглотители в качестве индикаторов лишь при фильтрационных исследованиях пород с высокой эффективной пористостью, достигающей 20 % и более. Индикаторные измерения суммарного инфильтрационного расхода выполняли при помощи разработанного нами инфильтрометра ( см. разд. [13]

Увеличение электропроводности, сопровождающее растворение сильных протонных кислот во многих органических растворителях, является качественным доказательством их основного характера, но не всегда поддается количественной обработке, которая позволила бы расположить эти растворители в ряд по их основности. Значительно большее значение для изучения основности имеют измерения электропроводности оснований в концентрированной серной кислоте, поскольку она является подходящей средой для всех оснований и, кроме того вызывает полную диссоциацию. И снова ключом для применения этого метода к исследованию слабых оснований служит открытое Гамметом и Ловенгеймом [174] свойство, заключающееся в том, что проводимость бисульфатов в концентрированной серной кислоте зависит почти исключительно от протонных переходов, причем бисульфат-ион участвует в этом процессе совершенно независимо от катиона. Как мы уже отмечали, для некоторых нитросоединений было найдено хорошее соответствие данных по измерению основности методами электропроводности, криоскопии и индикаторных измерений. [14]

Страницы: 1